第十七章 杂环化合物课件精品.pptVIP

有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第十七章 杂环化合物 CHAPTER 17 Hetrocyclic aromatic hydrocarbon 第一节 概述 定义：杂环化合物是指一类环状有机化合物，构成环的原子除碳外还有其它原子（杂原子）。常见的杂原子有：O、S、N。 形式上看，它们都是含杂原子的环状化合物，但其性质与相应的开链化合物相似，不属于杂环化合物讨论的范畴。本章主要介绍具有芳香性的、结构和性质与芳香族化合物相似的芳香杂环化合物。杂环化合物广泛存在于自然界中，如：使植物中成绿色的叶绿素，使血液成红色的血红素，具有遗传作用的核酸。很多药物中也含有杂环。 O O O NH O O O CH2—CH2 O 第二节 杂环化合物的分类和命名 分类 分类 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 命名 音译命名法：用国际通用名译音，加口旁表示是杂环化合物。 单杂环编号时总是以杂原子为1，如环中有两个相同杂原子，则由带取代基(或H)的一个杂原子开始，如果环中有两个或几个不同的杂原子，则按O→S→N的顺序编号。有时也以α，β表示不同的碳原子，与杂原子相邻的为α。 furan 呋喃 pyrrole 吡咯 thiophene 噻吩 imidazole 咪唑 pyridine 吡啶 pyrimidine 嘧啶 quinoline 喹啉 indole 吲哚 purine 嘌呤 2-呋喃甲醛 α-呋喃甲醛 3-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸 2-甲基吡咯 α-甲基吡咯 4-甲基噻唑 pyran 吡喃 根据相应碳环母核命名 茂 碳环母核 氮(杂)茂 硫茂 氧茂 1,3-二氮茂 杂环化合物 苯 氮(杂)苯 1,3-二氮苯 萘 1-氮(杂)萘 2-氮(杂)萘 茚 氮茚 芑 氧芑 第三节 五元杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯的结构 O · · · · · · · · 呋喃的分子结构 N—H · · · · · · 吡咯的分子结构 S · · · · · · · · 噻吩的分子结构 三种杂环具有一定程度的芳香性，芳香性的大小与杂原子电负性大小有关，电负性： O (3.5) ＞ N (3.0) ＞ S (2.5) 芳香性与稳定性: ＞ ＞ ＞ O S N 呋喃、噻吩、吡咯的物理性质 呋喃：无色液体，沸点：32℃，具有类似氯仿的气味，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。呋喃能使盐酸浸过的松木片显绿色，可检验其存在。 噻吩：常与苯共存于煤焦油中，无色液体，有特殊气味，沸点：84℃。噻吩和靛红在硫酸作用下显蓝色，此反应很灵敏，可检验之。 吡咯：存在于煤焦油、骨焦油中，无色液体，沸点：131℃，有弱的苯胺气味，其蒸汽遇到盐酸浸过的松木片显红色，可检验其存在。 呋喃、噻吩、吡咯的化学性质 亲电取代 磺化 N -SO3H + N H H SO3 N + - O + SO3 N + - O -SO3H S S + H2SO4（95%） -SO3H 室温 从煤焦油中提取的苯（b.p.80℃）含有少量噻吩（ b.p.84℃ ），很难用分馏的方法将它们分开，由于噻吩比苯活泼，故可在常温下用浓硫酸一起振摇，噻吩磺化生成的噻吩-2-磺酸溶于硫酸中，然后分离除去。 硝化 (CH3CO)2O + HONO2 CH3COONO2 + CH3COOH 乙酰硝酸酯 酸酐 N -NO2 N + CH3COONO2 H H + N -NO2 H Ac2O -10 ℃ O + CH3COONO2 Ac2O -30 ℃~-5 ℃ O -NO2 S -NO2 S + CH3COONO2 Ac2O -10 ℃ + S -NO2 卤代 O + Br2 O -Br 0 ℃ O O 2-溴呋喃 S S + Br2 -Br AcOH 2-溴噻吩 室温 呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易。例如：呋喃与卤素在低温下即可发生反应，噻吩与氯的反应在室温和醋酸溶液中较苯快107倍，吡咯的卤代反应活性与苯酚或苯胺类似。 N + I2 KI N -I -I I- I- 四碘吡咯 H H 傅-克酰基化反应 N -COCH3 N + (CH3CO)2O H H 150 ℃~160 ℃ 2-乙酰基吡咯 O + (CH3CO)2O BF3 O -COCH3 2-乙酰基呋喃 （或CH3COCl） S -COCH3 S + (CH3CO)2O H2PO4 或SnCl4 2-乙酰基噻吩 呋喃、