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习题课(2005年1月日)
一、期末考试题型及分数分配
填空(分)完成反应和合成题(分)简答题(0分)计算题(0分)二、第二章 自由基聚合聚合上限温度,自由基聚合,双基终止,单基终止,偶合终止,歧化终止,半衰期,残留分率,引发剂效率,诱导效应,笼蔽效应,自动加速现象,凝胶效应,沉淀效应,动力学链长,链转移反应,链转移常数,分子量调节剂,阻聚与缓聚,阻聚剂与缓聚剂,自阻聚作用,聚合方法与聚合反应,本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合,乳液聚合,均相成核与异相成核单体聚合能力:热力学, 动力学单体聚合能力的判断与类型的选择引发剂类型,活性及效率,选择引发剂的选择及正确书写引发反应式聚合机理与特征正确书写任一体系的基元反应式
聚合动力学Rp诱导期,初期,中期,后期
聚合初期聚合速率计算:速率的计算,三个基本假设,方程的变化
影响聚合反应速率的因素:单体浓度、引发剂浓度、温度、压力
聚合中期的自动加速现象:现象,产生的原因
例如:凝胶效应(MMA溶液浓度不同),沉淀效应(PS, PMMA, PVC)
聚合物Xn (动力学分析,种类,阻聚与缓聚) 无链转移有链转移时聚合方法四种方法的比较 HIPS、第章 离子聚合
离子聚合离子对反离子异构化聚合活性阴离子聚合单体阳离子聚合引发剂引发剂的选择及正确书写引发反应式聚合机理与特征正确书写异丁烯聚合基元反应式聚合动力学分析影响聚合反应速率的因素
聚合物Xn一般较低
例如:影响聚合度的因素为,其中主要因素是聚合温度
主要工业化聚合丁基橡胶IIR)
阴离子聚合单体阴离子聚合引发剂类型引发剂的选择及正确书写引发反应式
聚合机理与特征聚合动力学影响聚合反应速率的因素
聚合物Xn计算各参数,选择适当方法控制产物分子量聚合SBR、SBS、SIS第章 配位聚合
等规聚合物,间规聚合物,无规聚合物,立构规整度(等规度,间规度)与结晶度,Z-N催化剂,,配位聚合//插入聚合//络合聚合//Z-N聚合,定向聚合//立构选择聚合,单金属与双金属模型
配位聚合单体常见种类
配位聚合催化剂类型,活性Z-N催化剂种类与活性聚合机理与特征单金属与双金属模型的论点与不足
聚合动力学聚合物LLDPE、EPR、第章 开环聚合
开环聚合推动力、能力及单体种类,典型单体反应(EO,PO,HCHO)
第章 共聚合
共聚物;瞬时共聚组成与平均共聚组成; 序列结构;二元共聚,三元共与多元共聚;均聚与共聚;无规共聚(物),交替共聚(物),嵌段共聚(物)与接枝共聚(物); 前末端效应; 理想共聚,交替共聚,非理想共聚与“嵌段”共聚;理想恒比共聚与理想交替共聚;非理想恒比共聚与恒比点;单体与自由基活性; 竞聚率;共聚极性效应;Q-e概念(Q的涵义、e的涵义、应用与不足);自由基共聚与离子共聚
引发剂:类型,活性及效率,选择((第二,三,四,五章)
聚合机理与特征((第二,三,四,五章)
聚合动力学Rp (P224---7.6.4节
相对分子质量((第二,三,四,五章)共聚 瞬时共聚组成
方程:方程式,推导的五个假设
恒比点:
或
共聚曲线:理想交替,非理想,“嵌段”
平均共聚组成
共聚组成控制方法
例如:理想恒比共聚、有恒比点的非理想共聚的组成控制
单体共聚能力:活性表征,顺序与影响因素根据共聚体系结构分析其共聚行为
第章 逐步聚合
连锁聚合与逐步聚合;缩合与缩聚;均缩聚,混缩聚与共缩聚;逐步加聚与缩聚;平衡缩聚与不平衡缩聚;线型缩聚与体型缩聚;官能团与官能度;官能团的等活性概念;转化率与反应程度;封闭体系与开放体系;当量系数与过量分率;热塑性树脂与热固性树脂;无规交联热固性树脂与结构可控热固性树脂;凝胶化与凝胶点;平均官能度;熔融缩聚,溶液缩聚,界面缩聚与固相缩聚逐步聚合反应分类(掌握相关概念聚合单体种类,活性与官能度(常见单体
聚合机理与特征生长与终止,官能团的等活性概念(对比连锁聚合抓住逐步聚合的特征聚合动力学(不可逆与可逆条件下)(分析影响聚合反应速率的因素聚合物Xn(与自由基聚合、阴离子聚合、配位聚合Xn的控制方法比较)
线型缩聚(由已知条件计算,给出达到适宜分子量的缩聚物的控制方法
(1)等当量
a封闭体系
b开放体系
(2)不等当量
(类型1,2,3: r,q定义不同)
体型缩聚:需由预聚物(交联结构两步反应 (有已知条件计算,给出达到适宜分子量并不产生凝胶的预聚物的控制方法(凝胶点)=(2(未过量官能团数)/参加反应的分子总数
Pc=2/工业化品种线型缩聚涤纶,尼龙,聚氨酯体型缩聚:无规预聚物(酚醛,醇酸);结构预聚物(环氧
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