高 分子化学精品参考资料.docVIP

名词解释 聚合度：高分子大小的度量。即聚合物体系中平均每一条链的结构单元数或重复单元数。 逐步聚合：无活性中心，低分子转变成高分子是逐步进行的，每步反应的速率和活化能大致相同。 连锁聚合：存在活性中心，聚合过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。 热固性：线形或支链形聚合物在加热或外加交联剂存在下，发生交联反应形成不熔不溶聚合物的性质。 热塑性：一般指线形或支链形聚合物具有可反复加热软化或熔化而冷却成型的性质。 聚合物： 反应程度：参与反应的基团数（N0-N） 种类与数量可通过设计来确定。其本身一般不能交联，成型时，需另加催化剂或其他反应性物质。 界面缩聚：界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。即：单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。 引发剂效率：引发单体聚合部份引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。以 f 表示。 诱导分解：实质上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果使自由基终止成稳定分子，产生新自由基，自由基数目并无增减，但消耗了一分子引发剂，从而使引发剂效率降低。 笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如单体、溶剂分子）的包围，像处在“笼子” 中一样，必须及时扩散出“笼子”引发聚合。否则，发生副反应，形成稳定分子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。 动力学链长：每个活性种从引发到终止平均所消耗的单体分子数。 或 R?¤ 从生到灭连接的分子数。以υ表示。 阻聚剂：能起阻聚作用的物质。阻聚：某些物质与初级自由基或链自由基作用，形成非自由基物质或不能再引发聚合的低活性自由基，能使自由基反应终止，从而抑制聚合反应进行。 Rp=0，出现诱导期。称为阻聚作用. 缓聚剂：能起缓聚作用的物质。缓聚：某些物质只消灭部分自由基或使自由基活性衰减导致聚合速度减慢，延缓反应的过程称为缓聚作用。不出现诱导期. 写出反应方程 涤纶： 尼龙-6： 尼龙-66： 聚氨酯： 环氧树脂： 丁苯橡胶： 天然橡胶： 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述聚合反应进程？ 答：从线形缩聚的机理可看出，在缩聚早期，单体的转化率就很高，在整个聚合过程中实际参加反应的是官能团而不是整个分子，因此转化率并无实际意义，改用基团的反应程度来表达反映的深度更确切。 体形聚合时有哪些基本条件？平均官能度如何计算？ 答：体形缩聚的基本条件是至少有一单体含两个以上官能团，并且体系的平均官能度大于2. 平均官能度的计算分两种情况： 反应的官能团物质的量相等，单体混合物的平均官能度定义为每一分子平均带有的基团数。=，官能度为的单体分子数。 反应的官能团物质的量不等，平均官能度应以非过量基团数的2倍除以分子总数来求取。 =（2×不过量的官能团总数）／参加反应的总物质量 用苯酚和甲醛缩聚，根据条件不同，分别可得到无规预聚物和结构预聚物，试问分别需要用哪两类催化剂？单体摩尔比，固化特性如何？ 答：无规预聚物需要碱性催化剂；结构预聚物需要酸性催化剂； （1）碱催化酚醛树脂 在碱存在下，苯酚处于共振稳定的阴离子状态，邻、对位阴离子与甲醛进行亲核加成，先形成邻、对位羟甲基酚。在甲醛过量的条件下，例如苯酚-甲醛摩尔比6:7或两活性基团数比为9:7时，苯酚与甲醛进行多次加成，形成一羟甲基酚、二羟甲基酚、三羟甲基酚的混合物。羟基酚进一步相互缩合，形成由亚甲基桥连接的多元酚醇。经过系列加成缩合反应，就形成由二、三环的多元酚醇组成的低分子量酚醛树脂，多元酚醇再稍加缩聚，可形成固态的碱催化酚醛树脂。碱性酚醛树脂中的反应基团无规排布，因而称作无规预聚物。进一步加热就可以直接交联固化。 （2）酸催化酚醛树脂 在苯酚过量的条件下，例如苯酚和甲醛摩尔比为6:5（两基团数比为9:5），低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高，对聚合反应的条件要求较高，反应须在高温和高真空条件下进行，体系中水的残留量应尽量低，这样才能得到高聚合度的聚合物。 （2）聚酰胺化反应 平衡常数中等，，水对分子量有所影响，对聚合反应的条件要求相对温和。聚合早期，可在水介质中进行；聚合后期，须在一定的减压条件下脱水，提高反应程度。 6、在尼龙-6和尼龙-66生产中，问什么要加入醋酸或己二酸作为相对分子质量的控制剂，在涤纶生产中，问什么不加分子控制剂？在涤纶生产中采用什么措施控制相对分子质量的？ 答： 7、指出下列单体能进行何种聚合反应，解释原因； （1） （2） （3） (4) （5） (6) （7） (8) （9） （10） 答： 单体 自由基聚合 阳离