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第三章 烯烃 §3-1 炔烃 §3-2 二烯烃 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-1 结构 1．双键碳原子采取SP2杂化 SP2轨道形状 三个SP2杂化轨道的分布 经SP2杂化后的碳原子 2．碳碳双键的组成 解释碳碳双键中的两个键一个为σ键，一个为π键。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3．π键的特性 (1) π键比σ键弱 π键是由两个P轨道侧面交盖而成，交盖程度一般比σ键小，所以π键不如σ键牢固，容易断裂。 (2) C=C双键不能自由旋转 π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两个成键原子核联线之间，而是分散成上下两层。原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子具有较大的流动性，受外界影响后容易极化，因此，烯烃表现出较大的活泼性。 （3）π键活泼 与σ键不同,π键不是沿着成键的两个原子核联线轴对称交盖的，而是由P轨道侧面平行交盖，只有当P轨道的对称轴平行时交盖程度最大，若相对旋转则平行破坏，这时，π键必将被减弱或被破坏，因此C=C双键不能自由旋转。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-2 烯烃的同分异构和命名 1．同分异构现象 （1）碳干异构：碳原子连接次序不同。 (2)位置异构：连接次序相同，但双键位置不同。 （3）顺、反异构或几何异构 原子的连接方式和次序相同，只是由于双键不能自由旋转，从而出现了原子（基团）在空间的不同排列方式。 产生顺反异构体的条件：双键两端碳原子都连有不同的基团或原子。 Ⅰ、III有顺反异构体，Ⅱ无 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 考虑烯烃的立体异构体必须同时考虑碳干、位置（属构造异构）、顺反异构。 2．烯烃的命名 选主链：含双键且最长的碳链为主链 编号：双键位次保持最小 母体名称前标明取代基位次名称及双键位次 在不违返（1）（2）（3）原则的前提下，烷烃的系统命名原则在此也适用 有顺、反异构的则在整个名称前冠以“顺”“反”或“Z”“E” Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Z、E命名法要点 （1）将双键两端C原子上所连接的原子或基团各按次序规则排列 (2) 在次序规则中较优先的两个基团在双键同侧者为Z，反之则为E。 次序规则 1. 原子序数大的排在前面，同位数按原子量大小排，共用电子处于末位。例如：I，Br,Cl, S, P, O, C,D, H； 2. 若自由价上所连接的第一个原子的原子序数相同，再比较其相连的原子的原子序数，依次外推； 例 如：-CH2CH3 ＞ –CH3； 叔丁基 ＞ 二级丁基 3. 遇上不饱和基，作如下处理后再比较 . Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-3 烯烃的物理性质 强调一点：在顺、反异构体中，反式异构体的m.p.比顺式高，这是由于反式异构体在晶体中能更紧密地排列在一起的缘故，沸点则是顺式比反式为高（偶极相互作用） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §3-4 烯烃的化学性质 1．加