热学-第五章中.pptVIP

当采用同一固定点时（A=1） ， 在理想气体能够确定的温度范围内，热力学温标和理想气体温标完全一致。 引入热力学温标后，卡诺循环的效率 其中T1、T2可看作热力学温标所确定的温度。 结论：系统从一个平衡态变化到另一平衡态时，如果经历的是一个可逆过程，则只能有熵流；如果经历的是一个不可逆过程，则除熵流之外还有熵产生；如果系统经历的是一个不可逆绝热过程，或系统是一个孤立系统，则只有熵产生。 §5.3.8 熵的微观意义　 波尔兹曼关系 T1 T2 a b Q1’ Q1 W W ‘ Q2‘ Q2 T1 T2 Q2’ Q2’ Q1’ |Q2|-|Q2’| |Q2|-|Q2’| a b ▲ 反证法证明卡诺定理： ▲ 卡诺的功绩： 课下阅读，体会卡诺的物理思想。 * T1 T2 a b Q1’ Q1 W W ‘ Q2‘ Q2 任意热机b和可逆热机a运行于热源T1和T2之间。 a从T1吸热为Q1 ，向T2放热为Q2； b从T1吸热为Q1，向T2放热为Q2 。对外作功分别为 W=Q2-Q1 W =Q2 –Q1 调节热机的冲程，使两部热机的在每一循环中输出的功相等。 ▲ 反证法证明卡诺定理： 令a 逆向循环成为制冷机，并将b输出的功W用来驱动这部制冷机工作。 二者如此联合工作的效果是：从低温热源T2吸收热量传到低温热源T1，而外界并不作功，这是违反克劳修斯尔表述的（如图)。 T1 T2 Q2’ Q2 |Q2|-|Q2’| |Q2|-|Q2’| a b W′ Q1’ Q1 由卡诺定理知 任意可逆卡诺热机的效率都等于以理想气体为工质的卡诺热机的效率 T1、T2为理想气体温标定义的温度 卡诺定理表达式为 A （ arbitrary ）代表任意，R (reversible)代表可逆 “=” 当A为可逆热机时，“” 当A为不可逆热机时。 * 开尔文提出建立一种不依赖于任何测温物质的温标。 并规定： 热机效率： 称为热力学温标 由卡诺定理（1）可知，可逆卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，再考虑到效率的定义可得 水的三相点的温度（热力学温标）θtr=273.16 K §5.3 熵与熵增加原理 5.3.1 克劳修斯等式 ▲ 由卡诺定理得： 对任何一个可逆卡诺循环： ▲ 可推广到任何可逆循环： 这就是克劳修斯等式 一连串微小的可逆卡诺循环的总效果就是图中所示锯齿形包络线所表示的循环过程。 可以证明：只要这样的微小卡诺循环数目n 足够多，它总能使锯齿形包络线所表示的循环非常接近于原来的可逆循环。所以 5.3.2 熵和熵的计算 一、态函数熵的引入 设想在p-V 图上有a→I→b→II→a 的任意可逆循环，由路径I与II所组成,按克劳修斯等式，有 若在a、b两点间再画任意可逆路径III，则必然有 * 引入态函数熵： 熵的单位是：J.K-1 沿可逆过程的热温比的积分，只取决于始、末状态，而与过程无关，与保守力作功类似。因而可认为存在一个态函数 对于无限小的过程可以写为： 熵变 ▲ 热力学基本微分方程 关于熵的几点说明 (1) 熵的计算只能按可逆路径进行； (2) 熵是态函数。系统状态参量确定了,熵也就确定了； (3) 若把某一初态定为参考态,则任一状态的熵表示为： （S0 是参考态的熵） (4) 热力学无法说明熵的微观意义，这是热力学这种宏观描述方法的局限性所决定的。 (5) 虽然“熵”的概念抽象,但重要性不亚于能量。 （6）如果系统分为几部分，系统的熵变为各部分熵变之和。 熵和热容量、体积、内能、焓等属于广延量，与系统所包含物质的量成正比. 等温T p V0 3V0 V A B C D 0 课堂练习： 1mol氧气（理想气体）从C态变化到D态，经以下三条路径。计算各个路径吸收热量的大小，以及熵变。 系统从状态C到达状态D，吸收的热量与路径有关，但系统无论经历哪一个可逆过程，熵变（热温比dQ/T的积分）都是相等的。 对于任意可逆循环，克劳修斯等式成立 对于任何不可逆循环过程,克劳修斯不等式成立： 二、克劳修斯不等式 A B I（不可逆） II（可逆） 对于一个不可逆过程，其温热比dQ/T沿该不可逆过程自一个平衡态到另一个平衡态的线积分，小于该两平衡态的熵差，即 证明： 对于不可逆的闭合循环有 熵流：dQ/T 熵产生：dSe≥0 在不可逆过程中，熵增大于熵流，熵增的其余部分由不可逆过程本身产生,即熵产生(≥0)： 可逆过程，熵增由热量流入系统而产生，即熵增等于熵流；