高三物质的结构与性质复习模拟题一解析.doc

xxx学校2016-2017学年度9月同步练习 第I卷（选择题） 请点击修改第I卷的文字说明 评卷人 得分 一、选择题（本题共0道小题，每小题0分，共0分） 第II卷（非选择题） 请点击修改第II卷的文字说明 评卷人 得分 二、填空题（本题共12道小题，每小题0分，共0分） 1. 【化学--选修3物质结构与性质】 磷元素在生产和生活中有广泛的应用． （1）P原子价电子排布图为　　． （2）四（三苯基膦）钯分子结构如图1：P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子的杂化轨道类型为　　；判断该物质在水中溶解度并加以解释　　．该物质可用于图2所示物质A的合成：物质A中碳原子杂化轨道类型为　　；一个A分子中手性碳原子数目为　　． （3）在图3示中表示出四（三苯基膦）钯分子中配位键： （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正六面体形阴离子，熔体中P﹣Cl的键长只有198nm和206nm两种，这两种离子的化学式为　　；正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角原因为　；该晶体的晶胞如图4所示，立方体的晶胞边长为a pm，NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶体的密度为　 　g/cm3． （5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P﹣Br键长，试用电离方程式解释PBr5熔体能导电的原因　　． 答案及解析： 1.（1）； （2）sp3；不易溶于水，水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶；sp、sp2、sp3；3； （3）； （4）PCl4+和PCl6﹣；两分子中P原子杂化方式均为sp3杂化，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力；； （5）PBr5═PBr4++Br﹣． 【考点】原子核外电子排布；原子轨道杂化方式及杂化类型判断． 【分析】（1）磷是15号元素，P的最外层3S2电子的自旋方向相反，3p3电子的自旋方向相同； （2）钯原子成4个单键，杂化轨道数为4，据此判断；水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，根据结构相似相溶原理分析溶解性；根据碳原子的成键情况要以判断碳原子的杂化方式，物质A中甲基上的C采取sp3杂化类型，C≡N为SP杂化，碳碳双键为sp2杂化；连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子； （3）中心原子提供空轨道配体提供孤电子对形成配位键，Pd含有空轨道、P原子含有孤电子对； （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6﹣，即发生反应为：2PCl5=PCl4++PCl6﹣；PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角；根据均摊法计算该晶胞中含有2个PCl5分子，根据ρ=计算晶胞密度； （5）PBr5气态分子的结构与PCl5相似，说明PBr5也能电离出能导电的阴阳离子，结合产物中只存在一种P﹣Br键长书写． 【解答】解：（1）磷是15号元素，其原子核外有15个电子，P元素基态原子电子排布为1s22s22p63s23P3，P的最外层3p电子3个电子自旋方向相同，， 故答案为：； （2）P原子以正四面体的形态围绕在钯原子中心上，钯原子与P原子成4个单键，杂化轨道数为4，为sp3杂化，水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶，所以四（三苯基膦）钯分子在水中难溶，物质A中甲基上的C采取sp3杂化类型，C≡N为SP杂化，碳碳双键为sp2杂化，连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，如图： ，所以一个A分子中手性碳原子数目为3个， 故答案为：sp3；不易溶于水，水为极性分子，四（三苯基膦）钯分子为非极性分子，分子极性不相似，故不相溶；sp、sp2、sp3；3； （3）配位键由含有孤电子对的原子指向含有空轨道的原子，Pd含有空轨道、P原子含有孤电子对，所以配位键由P原子指向Pd原子，如图：， 故答案为：； （4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6﹣，即发生反应为：2PCl5=PCl4++PCl6﹣，PCl3中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+=4，所以原子杂化方式是sp3，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大