高等有机化学 第四章 有机反应中间体解析.ppt

与C=Z加成反应 扁桃酸 3）重排反应 邻近基团带着一对电子迁移到卡宾上 Wolff重排 重氮酮 酰基卡宾 制备多一个碳原子的羧酸 N-杂环卡宾: 一种多用途有机小分子催化剂 第一个被认识并做详细研究的N-杂环卡宾 ——噻唑-2-碳烯. 稳定存在的卡宾 1991年, 第一个得到分离的稳定的N-杂环卡宾 ——咪唑-2-碳烯. Ad：金刚烷基 N-杂环卡宾催化的反应 天然产生的噻唑盐, 在生物化学转化反应中起了至关重要的作用。这是最早的涉及到N-杂环卡宾催化化学的研究. 辅酶维生素B1 N-杂环卡宾用于极性反转反应 安息香缩合 4、氮卡宾 氮卡宾也是缺电子的中性物种。其中，氮原子仅连有一个基团，外层有6个电子，一般采取sp杂化。 1）热解和光解 叠氮化合物在光照、加热下，释放出氮气形成氮卡宾。 Me3C?N3 2）伯胺的氧化 Pb（OAc）4 3）亚硝基化合物的脱氧 4）消除反应 不常见 2）金属-卤素交换 3）碳负离子对双键的加成 [-CH2CN] 影响负碳离子稳定性的因素