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大学化学课程 复习提纲 四个量子数 主量子数n：表示电子距原子核的距离，决定了电子的主要能量；n=1，2，3……（K、L、M……） 角量子数l：决定电子的轨道形状（空间伸展方向） l=0，1，2……（n-1） (s、p、d……) 磁量子数m：决定电子绕核的角动量沿磁场方向分量 m=0，?1，?2,…，? l 自旋量子数ms：决定电子自旋角动量沿磁场分量，? 1/2 ?(2，0，0), ?(2，1，0) , ?(2，1，1) , ?(2，1，－1) ?(2，2，0), ?(4，2，0) , ?(3，0，1) 核外电子排布原理 保里（W. Pauli）不相容原理 能量最低原理 洪德（F. Hund）规则 1.元素在周期表所处的周期数 = 该元素的电子层数， = 最外电子层的主量子数 = 原子的能级组数 （或最大能级组的序号） 2.各周期中元素的数目 === 相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数 基本要点：对称性匹配原则、最大重叠原理、电子成对原则 特征：方向性、饱和性 类型：σ键（头对头）和π键（肩并肩） 键参数 键参数 键级BO= （成键轨道中的电子数-反键轨道中的电子数）/2 键能（E） 键角 键长 键矩?=q?d 杂化轨道理论 基本要点：成键时才发生，发生杂化的价电子轨道能级相近，且杂化前后轨道数目不变，但杂化后轨道伸展方向，形状和能量发生均向有利于成键的方向改变 类型：sp、sp2、sp3、dsp3、d2sp3 等性杂化与不等性杂化 Summary of hybrid orbital theory 丙烷、正丁烷和正戊烷均为直链化合物（可以忽略分子形状的影响），色散力随分子体积的增大而增大，导致沸点按同一顺序升高。 正戊烷、异戊烷和新戊烷三种异构体的相对分子质量相同, 色散力随分子结构密实程度的增大而减小，导致沸点按同一顺序下降。 色散力不但普遍存在于各类分子之间，而且除极少数强极性分子（如 HF，H2O）外，大多数分子间力都以色散力为主。 氢键对物质性质的影响 对物质熔、沸点的影响 分子间形成氢键使物质的熔沸点升高；分子内形成氢键，常使其熔、沸点低于同类化合物的熔、沸点。 分子内氢键对各种硝基酚的影响 氢键对物质性质的影响 对物质溶解度的影响。在极性溶剂中，如果溶质分子与溶剂分子之间形成氢键，则溶质的溶解度增大。如HF、NH3极易溶于水。如果溶质分子形成分子内氢键，在极性溶剂中溶解度减小，而在非极性溶剂中溶解度增大。 对物质酸性的影响。分子内形成氢键，往往使酸性增强。如：苯甲酸Ka=6.2×10-12；若在邻位上代有羟基，得邻羟基苯甲酸的Ka=9.9×10-11，如在羧基左右两边都代上羟基，得到的2，6－二羟基苯甲酸的Ka=5×10-9，这是由于羧基（－OH）上的氢与羧基（－COOH）上的氧形成了分子内氢键，从而促进了氢的解离。 ? 的数值与方程式的写法有关！ 反应焓?rHm 标准生成焓 化学平衡 化学平衡的标志： 可逆反应进行到一定程度后，会建立起平衡，反应达到平衡后，即v正=v逆是建立平衡的标志。 化学平衡的特征： 1、化学平衡是动态平衡。 2、化学平衡是有条件的平衡。 3、平衡状态是可逆反应进行的最大程度，平衡后物质浓度不再随时间变化。 实验平衡常数 对于反应： 达到平衡时 平衡常数的表达式与化学反应方程式的关系 多重平衡规则 一个平衡反应乘以系数q，其平衡常数K变为Kq ，就是新平衡反应的平衡常数。q可为整数，也可为分数 正逆反应的平衡常数互为倒数； 如果一个反应中可以表示为两个或更多个反应之和，则总反应的K等于同温度时各反应的平衡常数的乘积 如：反应（3）=反应（1）+反应（2） 如果一个平衡是由两个平衡反应相减所得，则该反应的平衡常数等于同温度时两个反应平衡常数之商。 如：反应（3）=反应（2）–反应（1） 影响化学平衡的因素 浓度，温度，催化剂 弱酸、弱碱的离解平衡 弱酸的解离常数Ka 水溶液中的H+或OH-离子浓度的计算 一元弱酸中的H+浓度近似计算公式可表示为： 对于一元弱碱溶液，同理可推得： ?例4-5? 计算0.10 mol·L-1 HAc溶液中的H+浓度和pH值。 HAc H＋＋Ac— 初始浓度（mol·L-1）0.10 0 0 平衡浓度（mol·L-1）0.10-x x 0.1+x 溶度积规则 Q