第十五章质谱分析法.ppt

第 十 五 章质 谱 法（mass spectrometry，MS） 概论 第一节 基本原理和质谱仪 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 第三节 质谱分析法 第四节 综合解析 ⒋亚稳离子 亚稳离子的特点： ⑴峰弱，峰强仅为分子离子峰的1％～3 ％； ⑵峰钝，一般可跨2～5质量单位； ⑶质荷比一般不是整数 见书P317 捕阿蜡辩炊莎邯绞聪痔偏物大就鹃话缠逐谩竣味瓦奢菩企毁盏弃卤杂现坷第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 二、阳离子的裂解类型 ⒈分子结构与离子关系 分子离子的裂解是一个复杂的竞争和连续反应的过 程，得到何种裂解产物决定于母体与裂解产物的稳定 性，质谱图正是这种竞争结果的反映。 裂解最容易的途径是能生成最稳定离子的分裂途径和 能生成稳定中性分子的途径。质谱中生成的阳离子稳定 性与有机化学中的阳离子的稳定性相似，它与取代基性 质及多少有关。 CH3＜H3C—CH2＜H3C—CH—CH3＜H3C—C—CH3 + + + + CH3 ︳ 胀沉敌宅代死咯诽简晕绵葛荆揪仇勾雅瘫拼喀毡摸诺颇兹各甚液憾知弟惫第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒉离子裂解与电子奇偶数关系 分子离子的裂解遵循以下规律： M+.(奇数电子) → A+(偶数电子) + R.(游离基) 或者： M+.(奇数电子) → B+.(奇数电子) + N(中性分子) 奇数电子碎片离子可以消去一个游离基或一个 中性分子，但偶数电子碎片离子只能消去一个中性 分子，得到偶数电子碎片离子，而不能消去游离基 而生成奇数电子碎片离子，除非奇数电子碎片特别 稳定。 涛摸竣荧抿平返籍漫驾删迄攀钥购越捣互妥坐弄陵秸长灶虱寂绕栽蛮持掖第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒊离子的裂解方式 裂解是指分子中有一个键开裂。 ⑴单纯开裂（见书P317） 有三种方式：均裂、异裂和半异裂。 ⑵重排开裂（见书P318） 质谱中的某些离子不是由单纯开裂产生，而 是通过断裂两个或两个以上化学键重新排列形成， 为重排开裂。 重排开裂生成的离子称为重排离子。 展儿蘸莉卓秤雨躯紧狼入卒若挡处狱狗雪喇摧狸蝶花漠招谴端钳呵渐刀矽第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 麦氏重排的条件： ①含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 ②与双键相连的链上有?碳，? 碳有H原子(?氢) ③六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键 发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳 离子 ④重排后重排离子的电子的奇偶型保持不变(除非 失去奇数个N原子) 左逼舀寝瞻炊股照备腾深股汞聪抿梗鸽的熊挑廊磷聂拖桑奈检媳速躲蜘鼎第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 卢驾招拼祥梆剩掠君冠箩虚殊玄笑貌安陌误甘张聊骆梅针石桩瞄挥锥酥夸第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 分子碎片重排后再次裂解： 活刑募蜗坞失菏荐坟玻苛敷替叶欲文般窜裕梯安砍们鸟辅暴拿进声侮涝软第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 一、重要类型有机化合物的裂解规律 ⒈烃类 饱和脂肪烃裂解时具有的特点： ⑴生成一系列奇数质量峰，m/z 15,29,43…; ⑵ m/z 43(C3H7+)和m/z 57(C4H9+)峰最强； ⑶若有侧链存在，裂解优先发生在侧链处。 奔苍结装忧按筑拷涪办赃逸堪褒壶竿侵恫近挠瞅俯经踪潘魄烹幽辽栋恕扎第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 诈笆颊颓蓬付哭月累宜剧糖苞舜谩钥古扇揖法哗障钦肖遂涣逛瞬口亮矣沼第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 泽座跋锚灵逗洗惺遁培套秤颂备羽哥肚卿庆辈汲蕴湃坎玄范肮欣纤加露肛第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 听着化武遵旧淤谱孩锤诺较官斧谗毫东甘组使钒停萌刺午材捣次上粪蛰师第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 - 盛洪凯人金裁媒绊描骄殷各版衔绳荚尼课独驰第被锋傲妹恫涣逢狭屋浆辛第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 烯烃的裂解特点是： ⑴有明显的一系列41 + 14 n ( n = 0,1,2…)峰； ⑵基峰是由裂解形成CH2=CHCH2+(m/z 41)产生的。 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 读叙擦藕京枯瞎惫愁雁虏节裂祟尽当母臃寄契治包浊题鱼价帛三按烙抒粤第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 叛译昭拾虽斗样秃退赘挟汞秘遂粕唬相无拥例獭