第六章 立体化学课件精品.pptVIP

第七章 有机化学 标出分子中的手性碳原子 根据有没有旋光性将化合物分为两类： （一）能使偏振光振动平面旋转一定角度的，有旋光性，称光学活性物质； （二）不能使偏振光发生偏转的，无旋光性，称为非旋光性物质，如乙醇、丙酮。 一对对映体中，能使偏振光左旋的，称为左旋体，使偏振光右旋的称为右旋体。分别用(–)和(+)表示。 等量的左旋体和右旋体混合，旋光性相互抵消，称为外消旋体，用（±）表示。 四种情况：根据最小基团所在位置分别判断。 具有一个手性碳的化合物有两个异构体，有一对对映体（R、S） 具有两个不同手性碳原子的化合物有四个异构体，有两对对映体（RR、SS、RS、SR） 具有n个不同的手性碳原子的化合物有2n个立体异构体，有n对对映体。 下面小结内容略 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 6.10 构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 自学（略） 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 立体构型的表示形式 1. D、L标记 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为 D 型，羟基写在左的为L型。 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 D—甘油醛 L—甘油醛 6.4.3 构型的标记法 两种：D、L标记；R、S标记 若分子中有多个手性碳原子，在Fischer投影式中以编号大的手性碳确定 D、L 。 D、L与旋光方向无关，是人为规定的。 D、L 已被R、S代替，只有在糖类和氨基酸中采用。 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 例：酒石酸 D、L标记法具有局限性，通常采用R、S标记法。 首先确定与手性碳原子相连的四个原子或基团的优先次序，按原子序数排列，原子序数大为较优基团，同位素原子按原子量排序，原子量大为较优基团；若手性碳所连的四个原子比较后次序无法确定，则要外推。 。 —OH ＞ —NH2＞ —CH3 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 ①. 次序规则（同Z、E标记法的次序规则） 第一个碳原子所连原子 O,H,H C,C,H C,H,H H,H,H 第一个碳原子所连原子 C,C,H C,H,H 2. R、S标记 若手性碳连有双键或叁键时，将双键或叁键当作2个或3个相同的单键。 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 第一较优 第三较优 第二较优 O,O,C O,O,H O,O,O H,H,H C,C,C H,H,H C,C,H C,H,H 第一较优 第二较优 IUPAC 规定对映异构体用 R、S命名。先把手性碳上排列次序最小的原子或基团放在最远处，再看其它三个基团的排列位置，如果次序由大到小是按顺时针方向，则是R型；逆时针方向则是S型。 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 ②. R、S 命名 S构型对映异构体 眼睛 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 R构型对映异构体 眼睛 Fisher 投影式的R、S标记 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 R、S与右旋、左旋没有一定关系。 R型不一定是右旋，S型不一定是左旋。 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 对映异构体 (S)-2-羟基丙酸 (R)-2-羟基丙酸 6.4 含一个手性中心的对映异构分子构型 (S)-2-羟基苯乙酸 (S)-3-丁烯-2-醇 练习P215 习题6.3 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5 具有两个手性中心的对称异构 返回 目录 6.5 具有两个手性中心的对称异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 Ⅰ与Ⅱ、 Ⅲ与Ⅳ 分别等量混合是外消旋体。 Ⅰ与Ⅲ、 Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ 、Ⅱ与Ⅳ分别是一对非对映异构体。 非对映异构体旋光度不同，其它物理性质也不同。 返回 目录 2-羟基-3-氯丁二酸 6.5.2 含有两个相同手性碳原子的对映异构 6.5 具有两个手性中心的对称异构 内消旋体：两个手性碳原子的构型相反，旋光能力抵消，分子不具有旋光性，这种分子称为内消旋体 (meso) 。 酒石酸 酒石酸性质分析： 4.80 3.11 125 0 140℃ meso-酒石酸 4.24 2.98 20.6 0 206℃ (+)-酒石酸(dl) 4.23 2.98 139 -12.0