气相色谱分离条件的选择以及定性定量方法.pptVIP

仪器分析课程讲义 第二章 气相色谱分析 第四节 气相色谱条件的选择 a.炭 炭分子筛孔径具有典型的非极性表面，适于分析低碳烃和气体及短链极性化合物。 b.氧化铝 氧化铝是一种中等极性的吸附剂，热稳定性和机械强度都很好。主要用于分析C1－C4烃类及其异构体 c.硅胶 强极性吸附剂； 常用于分析硫化物。 d.分子筛 强极性吸附剂； 是人工合成的硅铝酸盐； 分子筛在室温条件下可使H2，O2，N2，CH4和CO得到很好的分离。 e.高分子多孔微球 是一类人工合成的多孔共聚物； 它既是载体又起固定液作用； 适用于有机物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、氰类、胺类的分析。 它的最高使用温度为250℃。 作为担体使用的物质应满足的条件 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 表面积大，孔径分布均匀； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。 (2). 固定液分类方法 化学分类法：脂肪烃、芳烃、醇、酯、硅氧烷类等。 极性分类法：按相对极性的大小分为非极性、中等极性、强极性等。 (3). 固定液的最高、最低使用温度 高于最高使用温度易分解，低于最低使用温度呈固体； (5). 固定相选择的基本原则 “相似相溶” 选择与试样性质相近的固定相; 按组分性质的主要差别选择。 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强，选择性高。 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 选择载气还应考虑对不同检测器的适应性。 在实际工作中为了提高工作效率，流速往往稍高于最佳流速。 对于填充柱， 最佳实用线速为 N2 ：10~12cm?s-1； H2：为15~20cm?s-1， 。 选择原则： 1）在能保证R的前提下，尽量使用低柱温，但应保证适宜的tR及峰不拖尾。 2）根据样品沸点情况选择合适柱温，应低于组分沸点50~150 度。 3）对于气体、气态烃等低沸点混合物，柱温往往选在其沸点以上，以便于室温或50 度以下分析。 4）宽沸程样品应采用程序升温。 程序升温 对于沸点范围较宽的试样，可以使柱温按照一定的程序进行升温，低沸点的组分在较低温度下分离，高沸点组分在较高温度下分离，改善分离效果。 5.进样条件及气化温度 在检测器灵敏度允许的范围内使进样量尽量少，进样量过大容易造成拖尾峰。 最大允许进样量应控制在峰面积与进样量呈线性的范围内。 气化室温度要高于样品沸点。 2 .利用文献相对保留值定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示，则： 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 二、色谱定量鉴定方法 基于被测物质的量与其峰面积成正比关系 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：算出的面积是实际峰面积的0.94倍，即：A = 1.065 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，则峰面积：A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 2. 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi’Ai 绝对校正因子fi’ :单位面积对应的物质量： fi’ =m i / Ai 相对校正因子f i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 绝对校正因子受实验条件的影响，定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子。 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （2）外标法 （标准曲线法） 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高。 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适