14章_胶体与大分子溶液-1-20150610要点.ppt

沉降电势和流动电势 因为管壁会吸附某种离子，使固体表面带电，电荷从固体到液体有个分布梯度。 在用泵输送原油或易燃化工原料时，要使管道接地或加入油溶性电解质，增加介质电导，防止流动电势可能引发的事故。 当外力迫使扩散层移动时，流动层与固体表面之间会产生电势差，当流速很快时，有时会产生电火花。 在四种电动现象中，以电泳和电渗最为重要。通过电动现象的研究，可以进一步了解胶体粒子的结构以及外加电解质对溶胶稳定性的影响。 还有电泳涂漆、高岭土的精炼、天然石油乳状液中油水的分离以及不同蛋白质的分离等。当前工业上的静电除尘，实际上就是烟尘气溶胶的电泳现象。 电泳的应用：使橡胶的乳状液汁凝结而使其浓缩，可以使橡胶电镀在金属、布匹或木材上，这样镀出的橡胶容易硫化，可以得到拉力很强的产品。 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 早在1879年，Helmholz提出了平板型模型； §14.6 双电层理论和 电势（掌握） 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 平板型模型 Helmholtz认为固体的表面电荷与溶液中的反号离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 固体与液体总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器 + + + + + + + + + + Helmholtz双电层模型 - - - - - - - - - - 扩散双电层模型 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用Boltzmann公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面 扩散双电层模型 x + + + + + + + + + + + + 扩散层 A B 紧密层 Stern模型 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 Stern模型 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。 电势 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为 电势。 在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为 电势； 在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为 电势。 只有在带电质点移动时才显示出 电势，所以它又被称为电动电势。 电势总是比热力学电势低，外加电解质会使 电势变小甚至改变符号。 关于三个双电层模型 平板电容器模型: 由于离子的热运动,双电层模型不可能形成平 板电容器模型;并且Helmholz模型不能解释为什么随着电解质浓 度的变化,胶粒表面所带电荷和电性发生变化 扩散双电层模型: 考虑静电吸引作用和热运动, 将双电层分为紧密层和扩散层两部分. 因此当在电场作用下, 固-液之间发生电动现象时, 是紧密层与扩散层之间发生相对运动. 移动的切动面与处于液体内部的电位差称为电动电势.由于扩散层的存在,随着电解质浓度的增加\或电解质价型的增加,扩散层厚度减少,电动电位下降. 解释了为什么随着电解质浓度的增加 胶粒表面所带电荷减少. 斯特恩双电层模型:考虑溶剂化效应,因此溶胶中的独立运动单位是胶粒,胶粒是由固相连同溶剂化层所构成,包括反号离子和溶剂化分子.在外电场作用下,胶粒与扩散层中的异电性离子彼此向相反方向移动,发生电泳作用.胶粒与扩散层中的异电性导电离子之间的电位降即为电动电位. 扩散双电层模型 胶粒表面 吸附离子 反号离子 紧密层 扩散层 (离子和溶剂化分子） ζ电势：胶粒表面滑移界面处的电势。 胶粒表面热力学电势φ0和电动电势（ζ电势）的区别： ① 发生在不同的部位； ② 大小不同，