第一章物质的聚集状态3.pptVIP

压强的影响 Henry（亨利）定律：在一定温度下，气体在液体中的溶解度与该气体的压强成正比 P：与溶液中的气体达到溶解平衡时液面上气体的压强，如是混合气体，则P为分压。 K：亨利常数，与温度、气体的种类和溶剂的种类有关。这三者都确定，则K不变。K的量纲？浓度有多种表示方法！ 数学表达式 Henry定律的适用范围： （1）中等大小的P （2）气体分子与溶剂分子之间不发生反应，包括电离。 亨 利 (英国化学家) Henry定律的另外几种表达方式： 亨利定律实质上也是一条描述稀溶液中挥发性溶质的气液相平衡的定律。P.253 亨利定律可以表述为：一定温度下，当稀溶液中的挥发性溶质和它的蒸气达平衡时，溶质在蒸气相的分压和它在溶液中的浓度（溶解度）之比等于常数 * 3. 凝固和熔化 A B C D 温 度 0oC 时 间 水的步冷曲线 E A’ 相变过程 凝固点：CD段的温度 1atm，冷阱 过冷水 结晶中心 熔化：固体转化为液体。 例：冰转化为水（给冰加热） 1atm下冰转化为水 时间 温度 0oC A B 熔点：AB段的温度 相同外压条件下，液体的凝固点 = 对应固体的熔点。 熔点或凝固点有很多，与外压有关。外压为1atm下固体的熔点称为正常熔点；外压为1atm下液体的凝固点称为正常凝固点。 外压对液体沸点的影响比较大 外压增加，沸点升高。定量关系式：克拉佩龙-克劳修斯方程 但是外压对固体的熔点或液体的凝固点影响较小。对大多数固体或液体来说，外压增加，熔点或凝固点升高。对少数固体或液体来说（如：冰或水），外压增加，熔点或凝固点降低。 P(外压) T(熔点或凝固点) 大多数 水或冰 大多数： 外压升高，熔点或凝固点升高 水或冰： 外压升高，熔点或凝固点降低 P1 P2 ?Hfus为固体的熔化焓， 0 Tf：液体的凝固点，热力学温度， 0 Vm(l)：液体的摩尔体积，Vm(s)：固体的摩尔体积 dP/dT：斜率 大多数：Vm(l) ? Vm(s) 0，dP/dT 0，（?l ?s） 水： Vm(l) ? Vm(s) 0，dP/dT 0，（?l ?s ） 反过来，右倾斜说明Vm(l) Vm(s)或?l ρs; 左倾斜说明Vm(l) Vm(s)或?l ?s 外压和液体的凝固点之间的定量关系式：克拉佩龙方程 4. 升华和沉积 固体的蒸气压曲线 ?Hsub：固体的升华焓 固体也有蒸气压（概念），但很小，并且温度升高，蒸气压变大 ?Hsub = ?Hfus + ?Hvap ?Hsub 0 ?Hsub ?Hvap：固体的蒸气压随温度的变化幅度大于液体的蒸气压随温度的变化幅度。 P T 固体的升华点：固体的蒸气压和外压相等时固体的温度。上面的图假定纵坐标是外压，即在一定的外压下，气固两相达到平衡，则该图变为固体的升华点与外压的关系图。外压变大，升华点升高。正常升华点：外压为1atm条件下的升华点。从图看某一外压下的升华点（?） 上面的关系式实际上也是外压与固体的升华点之间的关系式。 有正常升华点，但没有正常沸点。 5. 相 图 相图：用图解法描绘体系相平衡的图形。要求掌握单组分的相图。单组分：组分数为1 体系的组分数：用来表达相平衡体系各相组成所需要 的最少物种数。 三相平衡，共存: g l s P T 1atm g l g s 平衡时，外界温度=体系的温度；在一定的外压下，体系达到相平衡，外压=体系的压强。 看相图：点、线、面所代表的含义。 面：相图的整个画面被三条曲线分成三个区域 固相独立存在的区域；液相独立存在的区域；气相独立存在的区域。顺序？ 水的相图 外压 B P T B 线：线上的每一点表示相邻两相共存并处于平衡状态。 AC线：H2O(l) H2O(g) AD线：H2O(l) H2O(s) AB线：H2O(s) H2O(g) AC线：水的蒸气压曲线，水的沸点与外压的关系曲线 T升高，P饱和增大；P外增大，Tb升高。某一外压下的沸点？正常沸点？ AC线不能无限延长，有一临界点，对于水， Tc = 374 oC，Pc = 22.06 MPa AD线：冰的熔化曲线或水的凝固曲线，也是冰的熔点或水的凝固点与外压的关系曲线。 P外增大，冰的熔点或水的凝固点降低。为什么？ Vm(l) Vm(s)，即ρl ρs AD线不能无限延长，超过100MPa，形成多种性质和不同结构的冰。 某一外压下的熔点或凝固点？正常熔点或正常凝固点？ AB线：冰的蒸汽压曲线，也是冰的升华点与外压的关系曲线 P外增大，冰的升华点升高。某一外压下冰的升华点？冰的正常升华点？（没有） 理论上AB线可以延长到绝对零度（0