- 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
Friedel-Crafts Reaction谢东君 周韬 安可宾 王家成Friedel-Crafts ReactionFriedel–Crafts acylationFriedel–Crafts alkylationFriedel-Crafts Reaction是有机合成中形成C-C键的的重要方法之一,由法国化学家Friedel和美国化学家Crafts于1877年在法国共同发现1832年出生在法国斯特拉斯堡1850年获得施特拉斯堡大学学士学位1855年获得巴黎大学数学和物理学两个博士学位,结识了著名的化学家Charles Adolph Wurtz并在他指导下开始有机化学的研究1869年获得博士学位1876年任巴黎大学教授,并在八年后接替wurtz成为首席有机化学教授法国化学会创始人之一,先后四次担任法国化学会长1896年,创办了著名的国立巴黎高等化学学院(Ecole?Nationale?Supérieure?de Chimie de?Paris)历史背景Charles Friedel(1932-1899)1839年出生于美国马萨诸塞州波士顿1858年毕业于哈佛大学1859年到德国学习化学1861年到法国巴黎大学wurtz实验室学习,结识了Charles Friedel1865年返回美国,先后在康奈尔大学和麻省理工学院任教1874年至1891年重回法国巴黎大学wurtz实验室,再次与Friedel合作,发现了著名的Friedel-Crafts Reaction1891年返回麻省理工学院任教1898-1900年任麻省理工学院院长历史背景James Mason Crafts(1839-1917)历史背景1871-1873年间,德国化学家Zincke发现锌粉可以催化苄基氯和苯的偶联。锌粉也可以催化苯甲酰氯和苯的反应。当时认为反应的催化剂是金属粉末1874年,俄国化学家Gustavson成功的用碘化铝将氯代烷烃转化为碘代烷烃1877年3月, Friedel和Crafts想要在苯作为溶剂重复Gustavson的实验,未能取得预期产物,但在使用1-氯戊烷的反应中发现产生了戊苯!经过Friedel和Crafts进一步的研究,发现真正起催化作用的是金属卤化物,并将其整理为Friedel-Crafts Reaction。在此后长达14年的时间里将金属卤化物作为催化剂用于不同的有机反应中。Friedel-Crafts ReactionFriedel–Crafts acylationFriedel–Crafts alkylationFriedel-Crafts Reaction可以分为两类:Friedel–Crafts烷基化Friedel–Crafts酰基化都是碳正离子对芳环的亲电取代反应Friedel–Crafts烷基化机理Lewis酸首先与卤原子孤对电子结合使得C-X键变弱,形成极化的离子对配合物然后,离子对配合物或者解离后的碳正离子对苯环进行进攻,形成配合物中间体最后配合物中间体失去一个质子得到烷基化产物烷基化试剂:卤代烃、烯烃、炔烃、环氧乙烷、醇、醛、酮等等Friedel–Crafts烷基化特点Lewis酸的催化作用不但会使烷基化反应发生,同时也会发生烷基转移、岐化、异构化、重排、去烷基化和碎片化等副反应,所以,烷基化反应是可逆的。烷基化反应不易停留在一烷基苯阶段上,而常常得到多种烷基苯混合物,一般认为是由于烷基的推电子效应引起的,但是这种活化作用其实很有限,真正的原因是烷基苯比苯更容易与催化剂接触,形成多烷基化产物。由于产生了碳正离子中间体,所以常常会发生碳正离子的重排形成异构体。提高温度有利于异构化产物的生成。Friedel–Crafts酰基化机理Lewis酸首先与酰卤形成配合物,酰基正离子或配合物对苯环进行亲电进攻,形成配合物中间体,然后失去一个质子形成酰基化产物酰基化试剂:酰卤、酸酐、羧酸等等Friedel–Crafts酰基化特点与烷基化相比,酰基化反应通常是不可逆的,它们不会发生酰基的脱去,重排和转移反应,异构化也很少发生。酰基属于间位定位的钝化基团。芳环上取代一个酰基之后,芳烃反应活性降低,一般只生成一酰基化产物。酰基化反应比烷基化反应所需的催化剂量大得多,因为由于酰卤、酸酐、羧酸等酰基化试剂的羰基均能与Lewis酸配位,所以酰基化中催化剂用量至少为等摩尔。影响Friedel-Crafts反应因素芳烃结构:五元杂环芳烃比纯碳氢芳烃更容易反应芳环上有推电子基团有利于反应,但是有配位效果的基团(如-OH、-OMe、-NMe2等)会与Lewis酸配合,降低催化剂活性,且配合后基团对芳环的致活作用降低,不利于反应进行影响Friedel-Crafts反应因素催化剂Olah等将金属卤化物催化剂分为四类:高活性催化剂:如AlX3、ZrCl4等
您可能关注的文档
最近下载
- 4.1中国特色社会主义进入新时代课件(共46张PPT)高中思想政治统编版必修1(内嵌音频+视频).pptx VIP
- 抖音短视频创业合伙协议(二人合伙 一方运营 一方出镜)避坑版.docx
- 低压配电设计规范GB50054—2011.pptx VIP
- 2025国家消防安全知识竞赛题库及参考答案(通用版).docx VIP
- 卢崇汉第二届扶阳论坛讲稿.doc VIP
- BG-V3-D37-2012-0003 电气拆车报告.pdf VIP
- BG-V3-D36-2011-0001 按钮操作力测量报告-V2.docx VIP
- 大中型企业安全生产标准化管理体系要求.docx VIP
- BG-V3-D37-2012-0002 动作电流测量报告.doc VIP
- 高中思想政治统编版(部编版)必修1 中国特色社会主义4.1中国特色社会主义进入新时代 课件(19张ppt+1视频)(含音频+视频).pptx VIP
文档评论(0)