13郑州大学无机化学氧族元素讲解.ppt

13 氧族元素 Chapter 13 Oxygen Family Element 基本内容和重点要求 13.2 氧和臭氧 O2[KK (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (?2py)2(?2pz)2(?2py*)1(?2pz*)1] 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 连二硫酸 H2S2O6* -OH被-SO2(OH)取代 硫链 4.3 过氧化氢的制备 实验室中可用冷的稀硫酸或稀盐酸与过氧化钠反应制备过氧化氢 工业上制备过氧化氢目前主要有两种方法：电解法和蒽醌法。 电解法：首先电解硫酸氢铵饱和溶液制得过二硫酸铵： 然后加入适量稀硫酸使过二硫酸铵水解，即得到过氧化氢： Na2O2 + H2SO4 + l0H2O ????????????Na2SO4·10H2O + H2O2 低温 (NH4)2S2O8 + 2H2O 2NH4HSO4 + H2O2 2NH4HSO4 ?????????????(NH4)2S2O8 + H2↑　　　　　　　　　(阳极) 　　(阴极) 电解 蒽醌法：以H2和O2作原料，在有机溶剂(重芳烃和氢化萜松醇)中借助2-乙基蒽醌和钯(Pd)的作用制得过氧化氢，反应如下： H2 + O2 H2O2 2-乙基蒽醌 Pd 13.5 硫和它的化合物 5.1 单质硫 菱形硫(斜方硫，?-S)、单斜硫(?-S)、弹性硫、晶状硫，一定条件下可互变。 （1） 硫的同素异形体 ?-S、?-S分子均为S8，“皇冠”状。 S-S单键键能为240.8 kJ.mol-1， 而O-O单键键能为 204.2kJ·mol-1 （2）分子结构 升华硫 5.2 硫的成键特征 （1）离子键 ：与电负性较小的原子形成含 S2-离子的离子型硫化物,如: Na2S, CaS等。 （2）共价键 sp杂化 : 分子构型为直线形。 sp2杂化有两种情况； sp3杂化有三种情况； sp3d杂化，sp3d2杂化。 (3) 形成长硫链-S-的习性，因此长硫链也可以成为形成化合物的结构基础。这个特点是其它元素少见的。 S2O82- SO42- H2SO3 S2O32- S H2S 2.01 0.17 0.40 0.50 0.14 S4O62- 0.51 0.08 SO42- SO32- S2O32- S S2- -0.93 -0.58 -0.74 -0.51 S2O42- -1.12 -0.50 -0.59 EB?/ V EA?/ V 5.3 硫的氧化态-吉布斯自由能图 5.4 单质硫的制备、性质和用途 1. 从黄铁矿提取硫 3FeS2 + 12C + 8O2 = Fe3O4 + 12CO + 6S 2. 将H2S催化氧化是制备单质硫的重要途径。 ? 2H2S + O2 ????????? ?2S + 2H2O 催化剂 3. 以冶炼硫化物矿时所产生的SO2为原料，也可以制得单质硫： SO2 + 2H2S == 3S + 2H2O?? SO2 + C == S + CO2 将粗硫蒸馏，可以得到更纯净的硫。硫蒸气冷却后形成细微结晶的粉状硫，叫做硫华。 5.5 硫化氢和硫化物 1. 硫化氢 无色有毒的气体，有臭鸡蛋气味，它是一种大气污染物, 213K时