第六章 酸碱平衡及其在分析中的应用幻灯片.pptVIP

第六章 酸碱平衡及其在分析中的应用 1.一元弱酸溶液中[H+]的精确表达式 6.4 酸碱滴定分析 将已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，使滴加的试剂与被测物质按照化学计量关系定量反应，然后根据已知溶液的浓度和用量计算被测物质含量的一种方法。 标准溶液：已知准确浓度、用来滴加的溶液 化学计量点：加入的滴定剂与被测物质按化学计量关系完全反应时。（等当点） 计量点一般根据指示剂的变色来确定。 滴定终点：停止滴定这一点。 滴定终点与计量点不一定恰好符合，它们之间存在着一个很小的差别，称为“滴定误差”也叫“终点误差”。 6.4.1 酸碱指示剂 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其中酸式及共轭碱式具有不同的颜色，当溶液的pH值改变时，由于结构上的变化，从而引起颜色的变化。 混合指示剂： 1．由两种或两种以上的指示剂混合而成，利用颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。 6.4.3 酸碱滴定法的基本原理 滴定剂一般都是强酸或强碱，如HCl、H2SO4、NaOH、KOH等； 被滴定的物质是具有碱性或酸性的物质，如NaOH、NH3、Na2CO3、H3PO4等。 （一） 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 整个滴定过程可分为4个阶段： 1．滴定前 HCl溶液的初始浓度决定溶液的酸度。 [H+]= C(HCl) = 0.1000mol·L－1 pH = 1.00 2．滴定开始至化学计量点前 例如： 当加入NaOH溶液18.00mL（剩余HCl的体积为2.00mL） 加入NaOH溶液19.80mL时，pH = 3.30； 19.96mL时，pH = 4.00； 19.98mL时， 3．化学计量点时（等当点时） 已滴入NaOH溶液20.00mL，HCl全部被中和，溶液呈中性。 [H+] = [OH－] = 1.0×10－7mol·L－1 pH = 7.00 4．在化学计量点之后 过剩的NaOH的量和溶液的体积决定溶液的pH值。 例如： 滴入NaOH溶液20.02mL（过量NaOH的体积为0.02mL）时： 在化学计量点前后，从剩余0.02mLHCl到过量0.02mLNaOH，即滴定由不足0.1%到过量0.1%，溶液的pH值从4.31增加到9.70，变化近5.4个单位，形成滴定曲线中的“突跃部分”。 整个滴定过程中化学计量点前后很小的范围内溶液的pH值变化最大，称为滴定突跃。 突跃范围与浓度的关系 滴定剂与被测溶液的浓度越大，滴定突跃范围也越大。 指示剂选择的依据 只要在滴定突跃范围内发生颜色变化的指示剂都能指示终点的到达，而且误差在0.1%以内，这在滴定分析中是完全符合要求的。 （二） 强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱 0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L－1HAc溶液。 溶液中未反应的HAc和反应产物Ac－同时存在，形成一个缓冲体系。 当滴入NaOH溶液19.80mL（剩余HAc 0.20mL）时： HAc全部中和生成NaAc C(NaAc) = 0.05000mol·L－1 例如： 滴入NaOH溶液20.02mL（过量NaOH0.02mL）： 化学计量点附近滴定突跃范围（7.74~9.70），可用酚酞或百里酚蓝指示终点是合适的，但在酸性溶液中变色的指示剂，如甲基橙、甲基红就不再适用了。 酸可被强碱准确滴定的判据 6.5 酸碱滴定法的应用举例 直接滴定法 间接滴定法 返滴定法 置换滴定法 （一）直接滴定法 强酸 强碱 C(HA)Ka ≥10－8的弱酸 C(A)Kb ≥10－8的弱碱 混合碱的分析 1．滴定前 溶液是0.1000mol·L－1HAc溶液： pH = 2.87 2．滴定开始至化学计量点前 pH = pKa + lg [Ac－] [HAc] [HAc]= 0.1000× 0.02 20.00 + 19.80 = 5.03×10－4mol·L－1 [Ac－]= 0.1000× 19.80 20.00 + 19.80 = 4.97×10－2mol·L－1 =4.74 + lg 4.97×10－2 5.03×10－4 =6.73 当滴入NaOH溶液19.98mL（剩余HAc 0.02mL）时：