【2017年整理】三氯化氮性质及产生.docxVIP

三氯化氮性质及产生 ( ~6 h) m, u. M5 p8 B8 q f, K1 `8 F1 Z, e% C |- v+ G 三氯化氮在常温下是黄色的油状液体，沸点71℃（液氯沸点为-34℃），相对密度1.65，自燃爆炸温度95℃。在电解槽阳极液pH值2～4的条件下，将产生NCl3。jNCl3是一种极易爆炸的物质。采用汽化氯工艺装液氯时，当汽化器中液氯蒸发时，三氯化氮与氯的分离系数为6～10，即气相氯中NCl3含量为1，而液相氯中三氯化氮含量为6～10。所以NCl3大部分存留于未蒸发的液氯残液中。当汽化器内液氯总量随着汽化越来越少时，积留在其中的NCl3含量就越来越高，超过5%时即有爆炸的危险。在氯气液化生产中，氯相中NCl3应小于5%，当NCl3高浓度时仅需要很少能量就能发生爆炸。液氯中三氯化氮含量为0.05%时，如果1t液氯汽化后剩余液量为10kg，此时，液相中三氯化氮含量高达5%，这些残余液体完全蒸发时气相中三氯化氮浓度也是5%，即有爆炸的危险。7 g2 P5 _- N+ J v/ E W) {+ U1 x; j;　　2 NCl3→N2+ 3Cl2 4 ~, T: _4 y1 D( E4 W2 _5 l% | p! w* J) N3 L9 L 三氯化氮爆炸危险因素引起爆炸的操作有：启、闭阀门，敲击，撞击，液体冲击（泵抽），用水蒸气汽化，明火高温等。爆炸的范围可小至积聚在阀门底部小量NCl3，在操作阀门时爆炸。爆炸产生的能量与NCl3积聚的浓度或量有关，最小引起无损害爆鸣。传统的液氯充装是由汽化器来完成的，由于液氯压力有限，只能采用（规定45℃热水）汽化液氯提高压力，然后充装液氯钢瓶。当汽化器容积不变的条件下，NCl3爆炸温度可达2128℃，压力可达536MPa（在空气中爆炸温度约为1700℃）。所以，即使液氯中只有微量的三氯化氮，如不注意汽化温度（采用水蒸气或明火加热）和蒸发量，就会存在重大隐患。这种原因引起的爆炸事件在国内曾发生多起。采用劳伦斯泵直接将氯加压充装钢瓶则完全消除了上述隐患。但是，用户在使用中，应禁止使用水蒸气或明火直接加热钢瓶汽化液氯，钢瓶中至少要剩余液氯5～10kg，钢瓶内禁止产生负压或物料倒灌（配置缓冲罐），液氯充装单位应定期清洗钢瓶和充装前检查钢瓶。 ) f% {9 S, T9 Q* W1 a 4 U, r( S+ ^: n5 { R D, l对三氯化氮的产生可以从原、辅料工艺流程的操作规程等方面进行控制。过程控制和采取的预防措施如下：6 l- [ Q% j6 C0 ?. k V# N8 \( e7 { 1 原、辅料的控制 　1．1 原料盐的控制 e* \3 M: u: b: p; N2 Z- W6 o 避免运输、堆垛、仓储过程含铵物质污染原盐。 6 _# Q% h d, B( d I, l 1．2 卤水的控制 ! L( v# ~; c$ c* d0 @　控制地下盐矿注水的水质量，避免卤水含铵。 1．3 化盐水的控制* ~* c3 J0 ? |, x G u+ ?. P+ |/ W/ o 9 s4 l 在采用河水化盐时，特别在农村使用化肥的季节，应严密监视化肥对水体的污染，避免化盐水含铵。 6 w2 I- S p/ v4 h7 P　1．4 精制剂的控制 j9 g% Q. V. ^4 I9 W k; q) c. J0 ` e3 j( h - f6 V在精制盐水过程，应控制添加精制剂带入含铵物质。 + b1 z5 A2 C O; r3 E工艺流程控制. c l5 t d8 a S) J5 T Q V2．1 控制精盐水指标 4 x9 g; h+ A% u S5 `1 d　无机铵≤1mg/L，总铵≤4mg/L（离子膜电解盐水经过二次精制后，总铵检测一般为“O”）. ; @* j% h6 b; q6 [2．2 加次氯酸钠9 ]8 v7 b3 c j7 h) g | 在精制盐水中加次氯酸钠除铵，并且压缩空气吹除。 1 @$ i! j! T) D o% l) |- b 　2．3 采用氯水冷却洗涤工艺0 @3 H8 T8 w( l k3 O0 O/ ^ * X9 ]# X# [6 x5 e- l1 \用板式（Ti）热交换器将氯水冷却，低温氯水直接洗涤电解槽出来的湿氯气（净化氯气）。 r0 ~2 g) w- b3 |. `8 R$ J9 [ 2．4 采用合理工艺; q4 E. g) ]! W* Q 　采用冷冻剂-冷冻盐水-氯气液化（间壁式）热交换工艺，避免制冷剂（氨）与氯气接触（通常采用氯作为冷媒，一般是将氨蒸发器和氯冷凝器分别与冷冻盐水热交换，一旦设备腐蚀泄漏，也不至于氯和氨直接接接触，由此发生事故的几率很小的）。 + P/ _9 j* ^; x+ U, Z: {!2．5 液氯分离的控制 N