4-伏安法与极谱法概要.ppt

从上式可知，A、B在反应前后浓度未改变，消耗的只是O，A相当于催化剂，极谱催化波所测的电流不是催化剂本身还原的电流，而是催化剂A催化了O的还原所产生的电流，因催化反应而增加的电流，与催化剂A的浓度成正比，用来测定物质A的含量。 A—具有可变化合价，如Fe3+等；O—共存的具有很强氧化性物质，本身在电极上的电极反应具有很高的超电位，故不会在电极上被还原，如H2O2、NO2-、ClO4-、NH2OH等。 羟胺存在下的催化波 可逆波 Ti(IV)的极谱波，1，2，3：催化波；4：可逆波 【例】Ti(IV) + NH2OH 体系中Ti(IV)的极谱波 电流大小受化学反应速率控制 催化电流与汞柱高度无关 催化电流与化学反应速率常数的平方根成正比 催化电流与时间的三分之二次方成正比 催化电流的温度系数较大，约为4-5％/℃ 催化电流大于扩散电流 2. 催化电流的性质 应用实例：天然水中微量钼的测定 检出限：6×10-10mol·L-1 （三）催化氢波 1. 含义 某些物质作为催化氢波的催化剂，能降低 H2在Hg上的超电位，使H+在比正常氢波为正的电位下还原，这种极谱波称为催化氢波，催化电流与催化剂浓度在一定浓度范围内成正比，因此催化氢波可用来测定催化剂。 2. 分类（根据催化氢波发生机理分类） （1）铂族元素络合物的催化氢波 物质还原为催化