2016材料科学2-2讲解.ppt

（三）硅酸盐矿物结构分类 以不同Si/O的比对应的基本结构单元[SiO4]之间的不同组合连接方式分为： 岛式结构，组群状结构，链状结构，层状结构，架状结构 对应的Si/O比由1：4向1：2变化，结构也变得复杂。 1．岛式结构 ［SiO4］四面体彼此之间不互相连接。以孤立 状态存在。［SiO4］是化学特征式。四面体之间通过 与其他金属离子连接以达到电荷平衡。 在岛状结构中，Si:O＝1:4 ，形成［SiO4］4-络 阴离子团。岛状硅酸盐的化学式可为2R2+.SiO2(R4+[SiO2])， 2R2+.SiO2， (R22+[SiO2])，R4+.SiO2 (R4+[SiO2])等。 橄榄石Zr [SiO2]) 、莫来石Mg2 [SiO2]) 都属于这一类结构。 络合阴离子[SiO4]4- 孤立的硅氧四面体 2．组群状结构 有限个［SiO4］四面体连接成环状结构，成结构组元。 组群结构由2个、3个、4个、6个［SiO4］通过公共氧连接，形成单独的硅氧络阴离子团[Si2O7]6-， [Si3O9]6- ， [Si4O12]6- ， [Si6O18]6- ，用简单图形表示： 各个硅氧络阴离子团之间又可以通过其他金属离子互相连接起来。 在硅氧四面体之间公用的O2-氧称非活性氧或桥氧，在硅氧团的O2-氧称活性氧或非桥氧。 硅钙石Ca3[Si2O7]、；铝方柱石CaAl[AlSiO7]、；绿宝石Be3Al2[Si6O18]都属于这一结构. ?3．链状结构 无限个［SiO4］连接成一维空间的长链。有单链和双链两种。 单链结构：“无限”长链［Si2O6］4－ ，单链按此延伸，用结构单元［Si4O11］n4n－表示。 如果是双链，平面带状延伸［Si4O11］n6n－ 单链结构解理成丝状，双链呈带状，板片状。 辉石类通常具有单链结构。如顽辉石Mg2[Si2O6]、透辉石CaMg[Si2O6] 、硬玉NaAl[Si2O6]等。 角闪石类硅酸盐含有双链。如斜方角闪石(Mg，Fe)7 ［Si4O11］ 2(OH)2，透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2。 4．层状结构 无限个［SiO4］以三个顶点互相连接，形成二维方向无限的平面层，［SiO4］连接成无限多的六节环的蜂窝状结构形式：二维方向无限延伸，黑点代表顶角的氧，这个“O”可以和“M”连接。“解理成片状”结构。 通式：［Si4O10］n4n－，［Si4O10］4－是基本结构单元。 层状硅酸盐可分为两种类型：单网层或称1：1层矿，和复网层或称2：1层矿。 单网层，它是由一个硅氧层和一个八面体层结合而成的复合层。如高岭土：Al2O3 ·2SiO2 ·2H2O，结构式可以写成Al4[Si4O10](OH)8。 复网层，它是两个四面体层和夹在中间的一个八面体层组成的复合层。如液石蜡Al2O3 ·4SiO2 ·H2O，结构式可以写成Al2[Si4O10](OH)2。滑石3MgO·4SiO2 ·H2O，结构式可以写成Mg3[Si4O10](OH)2。 层状硅酸盐硅氧四面体层和配位八面体的连接方式 5．架状结构 无限个［SiO4］以四个顶角相互连接在三维方向上形成无限的架状结构。这时每个硅氧四面体的O2-全为公共氧，因此，作为架状硅酸盐结构单元，化学式nSiO2。其硅和氧的数量比为1:2.当骨架中有Al3+取代Si4+时，则结构单元可以有R[AlSiO4]或R[AlSi3O8]等形式。 石英和长石具有架状态结构。 （1）石英（SiO2)，分ɑ-方石英，?-石英， ɑ-磷石英。石英结构四面体结合方式： ɑ-方石英属于立方晶系，a=7.05 ，，Si4+的配位数为4，O2-的配位数为2，晶胞中含8个SiO2分子。 2、长石：长石也属于架状结构，长石中部分[SiO4]四面体中的Si4+被Al3+取代，其基本结构是由4个四面体构成的环所造成的架。长石分正长石：K[AlSi3O8]，斜长石Na[AlSi3O8]。 硅酸盐结构总结 硅氧四面体是所有硅酸盐的骨架， 当4个Si4+ 都是活性氧时，则形成岛状结构的硅酸盐； 当4个Si4+ 均为非活性氧时，则形成架状硅酸盐； 而某些Si4+ 为活性，另一些为非活性时，则为组群状、链状或层状结构。 本章小结 空间点阵、晶胞等是定性描述晶体中质点排列周期性的基本概念。晶胞参数、晶面指数、晶向指数等是定量描述晶体中质点周期性、规则性排列的基本概念，它们与描述晶体对称性的宏观及微观对称要素一起构成描述晶体结构的结晶学基础知识。 晶体化学主要研究晶体组成－结构－性质三者之间的相互关系和制约规律。晶体化学基本原理是通过质点之间结合力和结合能、原子或离子半径、球体紧密堆积、配位数、离子极化和鲍林规则等方面阐述它们对研究晶体结构及性质的意