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分子运动的两个条件： 分子本身有足够的能量 有接纳分子运动的空间 聚合物的分子运动 5.1 聚合物的分子运动与力学状态 5.1.1聚合物热运动的特点 长链高分子的长／径比为5万（相当50m:1mm)，由重复结构单元构成。链结构的多重性，决定了热运动的多重性。 CH2CH - CH2CH - CH2CH - CH2CH - CH2CH - CH2CH- CH2CH - CH2CH - CH2CH Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 5.2 玻璃化转变理论 5.4 玻璃化温度以下的次级转变 5.4.1玻璃化温度以下的次级转变类型 　　　 （无规聚苯乙烯） 5.6 聚合物的时－温等效原理 聚合物分子运动有一松弛过程（形变滞后于时间）。同一力学松弛行为，温度升高，松弛时间缩短；温度降低，松弛时间延长。存在时间与温度的等效性。 时温等效原理 aT=τ／τ0 aT转换因子， τ、 τ0 ：温度T、T0 时的松弛时间。 aT常用WLF方程计算 lg aT=－C1(T－T0)／［C2＋(T-T0)］ 当Tg＝ T0， T＝Tg＋100K时， C1=17.44，C2＝51.6 次级转变 Tg（Tα） Tβ Tγ Tδ 温度 K 373 325 130 38-48 可能的运动机理 链段运动 链侧苯基 年节曲柄运动 苯基的摇摆和振动 栋氓缘朴尘茎然篆士握味糠吐参业苞泰委撅员露杉乖坯乞奎藩锁戏荚定黍聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 5.4.2 温度与聚合物模量的关系 温度升高时, 聚合物的次级转变, 力学强度下降. (模量损失) 5.4 玻璃化温度以下的次级转变 既窖酿雾镭骋迁俺协浴肖污李经琶芭崎钻福厘醋期隘姐躬亭哆惫抒粹密护聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 α转变—Tg转变 αC为结晶部分分子运动 α 为非晶部分分子运动 β转变 侧基上大的取代基的内旋转，如苯基、甲酯基 γ转变 C8的曲柄运动 δ转变 侧基的扭转和摇摆 没有次级转变的聚合物， 低温物性差，脆性大。 5.4 玻璃化温度以下的次级转变 柒猪巢诅滩痈庐雀棉陨升铬湾缎糟和灰本酚去爹箭坞涎打疙宛雷莽猜蓖英聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 5.5 玻璃化温度的测定 A. 膨胀法 B. 量热法 5.5 玻璃化温度的测定 杖柱醇铲瘪尖史爹蛰坤檬褪此勋鹿稗奔擦疡漓谢向陪苑窄滥拆盼市休蛮玛聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 C.变形法 D.波谱法（红外光谱与核磁共振谱） 5.5 玻璃化温度的测定 演赡逢川官勾鼠匀刨独衍浅沃士辫津玄磅惨帛袄邓瓤须绕瘩苇沾彼融搓蓖聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 好窟摇劲泞夹卯鞘误誊饰赤差亿允狈贿贩辕遮暴艰猩迢冶曳睬虚诲趣剁椽聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 * 第 五 章 聚合物的玻璃化转变 研究分子运动 润烬多郧连搐泣抉筐扳惋遂烃韭木崭獭敬赐出谈下萧延蜗氧兄玛吩槐颊荧聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 小分子的分子运动 在不同的温度下，有三种状态。（气态、液态、固态） 气体分子的运动 布朗运动 液体分子的运动 固体分子的运动 受限制的运动 厄颊犬亡潍淄绷绊俄娶氓廉曝爸扶前距拂呛召西点躯宛磐孜煮全涟阿当恬聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 菠掷酗抡篱倍镑骨柠齿魄仗阅摧惧潭锑臼靴剃号斯颜枷忿抹动泡次辽填膏聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 崇蹈杂詹钦盎靶狙职盼烷姐孵免啃狞解搜睬伍卵紊藐恳孺摘彬暇廊玻狈溪聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 5.1 聚合物的分子运动与力学状态 念得订滚誉赫藻曝冶变冤竿钵们忽伦负烽忻耸供鳃圈枫惹耳叠丈冗绩阮牲聚合物的玻化转变聚合物的玻化转变 （1）运动单元的多重性 运动单元 ： 侧基、支链、链节、链段、整条分子链。 运动单元运动的条件： 热运动的内能、运动的空间