4多晶体分析方法a讲解.ppt

* 4.1 照相法 3. 由各衍射角θ1、 θ2 、θ3…，再算出对应反射面间距 d 。 得出 d 值序列，即 d1、 d2 、d3… 。 4. 估计衍射线相对强度 I / I1： 目测法：将各衍射线条强度分为很强、强、中、弱、很弱等五级；或把其最强线 I1 定为100，余者按强弱程度用90、80、50 …等百分数表示。 精确测定衍射强度：用衍射仪法，且由衍射强度公式计算。 4 多晶体衍射方法 * * 4 多晶体衍射方法 德拜-谢乐法（照相法） X射线衍射仪法 * 4 多晶体衍射方法 多晶体衍射方法（粉末法）：早期称为粉末照相法。它是由德国的德拜（Debye）和谢乐（Scherrer）于1916年提出的，故也称德拜-谢乐照相法。 粉末法：以单色X射线照射粉末样为基础的。 “单色”：X射线中强度最高的K系X射线； “粉末”：可为粉末或多晶体试样。 粉末法可分为：照相法和衍射仪法。 * 4.1 照相法 照相法 ：以单色X光照射粉末多晶体，使之发生衍射，用照相底片记录衍射花样的方法。故又称粉末照相法。可用非粉末块、板或丝状样品。 粉末照相法分类：由试样和底片相对位置不同，可分三种 ： （1） 德拜-谢乐法 (Debye-Scherrer method) 底片位于相机圆筒内表面，试样位于中心轴上； （2） 聚焦照相法 (focusing method) 底片、试样、X射线源均位于圆周上； （3） 针孔法 (Pinhole method) 平板底片与X光束垂直放置，试样居二者之间位置。 * 4.1 照相法 粉末衍射法成像原理： X射线照射粉末样品，总会有足够多晶粒的某（hkl）晶面满足布拉格方程；则在与入射线呈2θ角方向产生衍射，形成以4θ顶角的衍射圆锥，称（hkl）衍射圆锥（以入射束为轴，各衍射圆锥是特定晶面的反射）。不同晶面衍射角2θ不同，但各衍射圆锥共顶角（4θ） 衍射线空间分布及德拜法成像原理 * 4.1 照相法 德拜－谢乐法衍射原理：用细长的底片围成圆筒，细棒状试样位于圆筒的轴心，X射线与圆筒轴相垂直入射到试样上，各衍射圆锥的母线与底片相交成一系列弧对。 * 4.1 照相法 一、德拜法：用照相法记录，要解决问题是: 1. 如何获得圆锥的照片； 2. 如何测定2θ角； 3. 如何由θ角推算出衍射圆锥所属的晶面。 * 4.1 照相法 德拜相机：按上图衍射几何设计的。 德拜相机外观为圆筒形的暗盒。直径为57.3mm或114.6mm 德拜相机的外观 德拜法成相原理图 1、如何获得圆锥的照片 * 4.1 照相法 德拜相机：由带盖子不透光金属筒形外壳、试样架、光阑和承光管等组成。底片紧附在相机盒内壁。 德拜相机剖面示意图 光阑作用： 限制入射线不平行度；固定入射线尺寸和位置，也称为准直管。 承光管作用： 监视入射线和试样相对位置，且透射X射线经一层黑纸和荧光屏被铅吸收，保护操作者安全。 为简化计算，德拜相机直径：Φ57.3mm或Φ114.6mm。 1. 相机直径＝Φ57.3mm，圆周长为180mm，圆心角为360o，故底片上每1mm对应 2o 圆心角； 2. 相机直径＝114.6mm，底片上每1mm对应 1o 圆心角。 * 4.1 照相法 1）德拜像花样：在2θ＝90o时为直线，其余角度下均为曲线且对称分布，即一系列衍射弧对。 2）每一弧对对应某一晶面（干涉面）衍射结果，可用相应晶面指数（hkl）（干涉指数HKL）标记。 德拜法摄照示意图 2θ＝90o 每一弧对对应某一hkl晶面 2、德拜像特征 * 4.1 照相法 3. 测量各衍射弧对间距，可算出各衍射相应衍射角θ， 4. 由布拉格方程2dsin θ = λ ，算出该反射晶面间距 dhkl 。 5. 各衍射弧对对应的d值，d值序列： d1 、d2 、d3 …等。 就可确定物质相组成、晶胞尺寸、点阵类型等重要的问题。 * 4.1 照相法 6. 若已知晶体晶胞形状和大小，可预测衍射线的位置。如：2θ最小衍射线是由晶面间距 d 最大的晶面反射的结果。 立方晶系： 当（h2＋k2＋l2）＝1时为最小，即hkl为100， d 值为最大，因此，（100）反射对应于最小2θ位置的线条。 当（h2＋k2＋l2）＝2 时为第二小，如晶面（110）反射对应于2θ为第二小的位置线条。 * 4.1 照相法 二、德拜-谢乐法实验过程 1．试样的制备 圆柱试样：粉末集合体或多晶体细捧。Φ0.5mm×10mm。 块状金属或合金：用锉