6、碱金属与碱土金属讲解.pptVIP

结构观点讨论： 金属和非金属生成的离子晶体：阴、阳离子具备一定的“匹配”条件，可达最好的能量效应，化合物稳定。经验规则： (1)阴、阳离子的半径——小-小、大-大结合。 (2)阴、阳离子的价数——高-高、低-低结合 (3)半径小的离子趋向与和价数高的异号离子结合 四、臭氧化物 1、制备 臭氧同K、Rb或Cs的氢氧化物作用， 可以得到它们 的臭氧化物。例如： 3KOH(s)+2O3(g)= 2KO3(s)+KOH·H2O(s)+ O2(g) 用液氨重结晶可得橙红色晶体KO3, 2、性质 (1) KO3不稳定，缓慢分解成KO2和O2 (2) 臭氧化物和水剧烈反应，但不形成过氧化物：4MO3- (s) +2H2O = 4MOH+5O2 白 白 白 白 白 颜色 25.8 17.9 19.1 26.4 5.3 水中溶解度(288K)/mol.dm -3 74.5 62.3 57.7 44.4 23.4 溶解热(288K)/kJ.mol-1 545 574 633 591 723 熔点/K CsOH RbOH KOH NaOH LiOH* 性质 白 白 白 白 白 颜色 2×10-1 6.7×10-2 1.8×10-2 5×10-4 8×10-6 水中溶解度(293K)/mol.dm -3 脱水分解 脱水分解 脱水分解 脱水分解 脱水分解 熔点/K Ba(OH)2 Sr(OH)2 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Be(OH)2 性质 6-3-3 氢氧化物 1. 颜色：碱金属和碱土金属的氢氧化物均为白色固体。 2. 溶解度变化规律 3. 碱性变化规律---ROH规则 以ROH代表氢氧化物，则它可以有两种离解方式： R－O－H → R+ + OH- 碱式离解 R－O－H → RO- + H+ 酸式离解 卡特雷奇(Gartledge)提出了离子势的概念： 显然φ值越大，静电引力越强，则R吸引氧原子的电子云能力越强： R－O－H a.判断主族金属氢氧化物酸碱性的经验公式: 如果离子半径r以?为单位表示，则 2.2时： 金属氢氧化物属碱性； 2.2 3.2时： 金属氢氧化物属两性； 3.2时： 金属氢氧化物属酸性. 总之，金属离子的电子层构型相同时,φ值越小，碱性越强。 b.氢氧化物的性质递变规律 LiOH 1.2 Be(OH)2 2.54 NaOH 1.0 Mg(OH)2 1.76 KOH 0.87 Ca(OH)2 1.42 RbOH 0.82 Sr(OH)2 1.33 CsOH 0.77 Ba(OH)2 1.22 碱性增强 碱性增强 碱性增强 Be(OH)2两性，LiOH、Mg(OH)2中强碱，其余为强碱。在元素周期表中自上而下碱性增强。 Be(OH)2 + 2OH－ = Be(OH)42- (1)与酸性氧化物作用 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O 2NaOH + SiO2 = Na2SiO3 + H2O (2)能溶解某些两性金属及其氧化物 2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2 ↑ Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2 ↑ 4. 重要的碱--NaOH 、Ca(OH)2 (3)能溶解某些非金属 2B + 2NaOH + 2H2O = 2Na[B(OH)4] + H2 ↑ Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 ↑ X2 + 2NaOH = NaX +NaXO + H2O (X = Cl, Br, I) 3S + 6NaOH = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O 4P + 3NaOH + 3H2O = 3Na2H2PO4 + PH3 盐型氢化物(ⅠA、ⅡA-Ca、Sr、Ba)-离子型 金属