有机结构分析 质谱2014.ppt

* * 例2. 未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在 1150～1070 cm-1有强吸收,在3000 cm-1以上无吸收，试确定其结构。 * * 解：从质谱图中得知以下结构信息： ① m/z 88 为分子离子峰； ② m/z 88 与 m/z 59质量差为29，为合理丢失。且丢失的可能 的是 C2H5 或 CHO； ③图谱中有 m/z 29、m/z 43 离子峰，说明可能存在乙基、正丙 基或异丙基； ④基峰 m/z 31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或 醚。 由于红外谱在1150～1070 cm-1 可进一步确定为醚。因为醚的 m/z 31 峰可通过以下重排反应产生： * 据此反应及其它质谱信息，推测未知物可能的结构为： 质谱中主要离子的产生过程 * 例3. 某化合物的质谱、 1H NMR、红外如图所示，试推测其结构。 * Assign. Shift(ppm)A 7.47 to 7.04 B 6.4 C 4.352 D 1.946 * * 解：由质谱图可知： ①分子离子峰 m/z 149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子; ② m/z 149与相邻峰 m/z 106 质量相差 43，为合理丢失，丢 失的碎片可能是 CH3CO 或 C3H7; ③ 碎片离子 m/z 91 表明，分子中可能存在 苄基 结构单元。 综合以上几点及题目所给的 1H NMR图谱数据得出该化合物 可能的结构为 质谱图中离子峰的归属为 * 例4. 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见 下图，判断该化合物是何物。 * * * * 解: 图中m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分 子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。 85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。 m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为： * 以上结构中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判断？图中有一m/z = 72的峰，它应该是M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子。只有C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到m/z = 72的碎片。若是正丁基也能进行麦氏重排，但此时得不到m/z = 72的碎片。 * 因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。 * * * * * * 四、 醚的质谱图 ethers * 五、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones * * * * N compound * 利用质谱判断分子量及原子个数技巧 * 质谱图解析的方法和步骤 1.校核质谱谱峰的m/z值 2.分子离子峰的确定 M+. 峰和 (M+1)+ 峰或 (M-1)+ 峰的判别 醚、酯、胺、酰胺、腈化物、氨基酸酯、胺醇 等 可能有较强的 (M+1)+ 峰；芳醛、某些醇或某些含氮 化合物可能有较强的 (M-1)+ 峰。 * 根据实验测得的质谱中的分子离子峰质荷比查贝诺（Beynon)表，列出可能的分子式。 * 3. 对质谱图作一总的浏览 分析同位素峰簇的相对强度比及峰形，判断是否有 Cl、Br 、 S、Si、F、P、I 等元素。 * 1) 同位素峰簇及其相对丰度 除 F、P、I 外，都有同位素 分子离子或碎片离子峰常以同位素簇的形式存在。 低质量的同位素（A）丰度计为100 * 设某一元素有两种同位素，在某化合物中含有 m 个该元素的原子，则分子离子同位素峰簇的各峰的相对丰度可用二项式 (a+b)m 展开式的系数推算； Cl : 个数 峰形 Br : 个数 峰形 1 3:1 1 1:1 2 9:6:1 2 1:2:1 3 27:27:9:1