第12章3反应机理.pptVIP

  抗氧化循环 维生素C和E的抗氧化作用 “兵来将挡” “水来土掩” 人体细胞 维生素和抗氧化剂 天然维生素 E * 12.4 宏观化学反应机理 12.4.1 什么是反应机理? 12.4.2 燃烧反应机理的复杂性 12.4.3 自由基链反应 12.4.4 有机物氧化 12.4.5 化学振荡 总(包)反应包含了多个基元化学反应, 如 两个基元反应: 12.4.1 什么是反应机理? 慢 慢 快 rate-determining step (rds.): the step with the slowest rate It’s a rds ??? ? ??? 耐心 速率控制阶段 总包反应 基元反应 反应级数 -dA/dt = f(A) ? -kAn 没物理意义 反应分子数 有物理意义: 即反应分子数. n = 1 or 2 only 活化能 没物理意义 有物理意义 活化能 = 活化分子的平均能量 – 反应分子的平均能量 tmax t A B C 反应时间 浓度 Website: /courses/gladney/mathphys/java/sect3/subsection3_1_4.html 甲烷催化氧化机理 产物 产物 反应物 7.4.2 燃烧反应机理的复杂性 火焰四面体 热力学, 流体力学,传热学, 化学反应,统计力学, 计算数学 燃烧反应的复杂性 H2, O2, H, O, HO, HO2, H2O, H2O2 C.N. Hinshelwood (英, 1897-1967) N.N. Semenov (苏联,1896-1986) 氧化与抗氧化 直链反应 Br2(g) + H2(g) ? 2 BrH(g) 12.4.3 自由基链反应 链 直链反应 Cl2(g) + H2(g) ? 2 ClH(g) 链(式)反应 直链反应 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 生成聚合物的链反应 Website: R + C2H4 /sites/0073048763/student_view0/chapter9/figures_alive_.html 乙醛热分解的链反应 甲烷氯化的链反应 链引发 链分支 链增长 链终止 支链反应 器壁效应 被图覆的反应器壁 反应器壁的影响 聚四氟乙烯涂层 聚四氟乙烯涂层 12.4.4 有机物氧化反应 油脂氧化链反应 链引发 链传递 油脂自由基 油脂过氧自由基 油脂过氧化合物 不饱和油脂 甲烷燃烧反应的机理 甲烷 终产物 副产物 烟雾前的中间物 链反应 Website: 自由基损害的苦恼 抽烟,酗酒 食品添加剂 紫外线 化学药品 霉菌感染 手术 紧张 呼吸 烟尘 新陈代谢 自由基的生成 吸烟 空气污染 紫外光 紫外光 DNA伤害 电离辐射 发炎 线粒体 白血球 疾病, 癌症,老化“自由基病” 环境因子 氧化发炎 细胞呼吸 超氧化物歧化酶 GSH:还原型谷胱甘肽 GSSG: 氧化型谷胱甘肽 DNA伤害 脂肪过氧化 蛋白质过氧化 SOD, Superoxide Dismutase, 超氧化物歧化酶 白血球 氧化酶 超氧化合物 过氧化合物 血液中 绿过氧化物酶 HOCl杀死细菌和细胞 HO + Cl 产生自由基 消灭自由基 体内自由基是“功臣”：攻击外来微生物，细菌等有害物质， 保护人体免受侵害 污染物，废气，毒物， 吸烟，暴晒，偏食，受伤，感染， 发烧， 闹情绪， 发脾气， 剧烈运动等使体内产生更多自由基. 如果人体内自由基太多, 不及时清除, 自由基就会成为“隐形杀手”, 攻击细胞膜, DNA, RNA, 破坏免疫系统, 伤害大脑和神经系统等等. “自由基病” 自由基产生 自由基死亡 自由基损伤 细胞间的信号 人体内自由基浓度的的平衡