【2017年整理】化学岛第二届“我爱XX杯”全国决赛理论赛题.docVIP

化学岛第二届“我爱XX杯”全国决赛理论赛题 参考数据： NA 6.0221×1023mol-1 kB 1.3807×10-23 J?K-1 R 8.3145 J?K-1?mol-1 h 6.626×10-34J?s p° 1×105Pa patm 1.01325×105 Pa 摄氏零度273.15 K 第一题（28分） 二苯卡巴腙是定性检出某元素M的试剂，这一过程呈现紫蓝色斑点，灵敏度可达1。gμ 1-1（2.5分） a、（1分）给出M的元素符号; b、（1.5分）画出二苯卡巴腙的结构简式; 1-2 （1分）实验表明，M的电子亲和能比同族上面的元素大1.4eV，试给出定性解释; 1-3（4分）Ogg想测定M（I）在水溶液中究竟是以M+还是M22+存在，为此，他测定了18℃时电池M（I）|S1|S2| M（I）的电动势E。在这个电池中S1及S2中都含有硝酸6.30g·dm-3，但是S1中还有M的I价无水硝酸盐2.63 g·dm-3，而在S2中为0.263 g·dm-3。 1-3-1 （3分）若M(I)仅以a、M+b、M22+其中一种形式存在，试分别给出E值; 1-3-2 （1分）写出电池的正极; 1-4（3.5分） M（I）的某二水合盐A为无色的单斜晶体，a=864,b=752,c=630pm, β=103°48′，Z=2。 1-4-1 （2分）超过100℃时A分解为某种黄色固体，试给出A的化学式; 1-4-2 （1.5分）已知该体系中存在H2O-M-M-OH2线性链，求出M-M键长; 1-5（1.5分） M(II)的氟化物常作为温和的氟化剂，试写出其与二硫化碳反应的方程式; 1-6（1分） M(II)的氯化物粉末中加入煮沸的浓硫酸，没有检测到氯化氢气体的逸出，试给出合理的解释; 1-7（4分）一切已知的M(II)氯配合物中均或多或少地存在MC l6基团。它们分别以a、共享边或b、共享角的形式构建三维结构，试画出这两种结构形式; 1-8（2分）在暗处M(II)的氧化物与除去碳酸盐的浓氨水一起振荡14天后生成一种亮黄色沉淀，称为米隆碱，是一种二水合物。加热该物质使之分步失去结晶水，中子衍射数据表明，晶系居然发生了转变！试给出一个合理的解释; 1-9（3分）M的卤代物在有机物的插入反应中常作为二卤卡宾的发生剂。示踪法表明，当光学活性的叔丁基存在时，亲电的SN2的进行充分保留了原有构型，这可以认为是经历了一个环状过渡态，试画出其结构; 1-10 (2分) 在16~75℃的区间内，M的蒸汽压可用下式来表示：lg(p/Pa)=12.655-3328/T(K)-0.848 lg(T/K) 假定M的摩尔熔化焓为2322J·mol-1，试估计-78.6℃时（用乙醚和固态二氧化碳冷却）M的蒸汽压。 1-11（3.5分）把MO（s）和过量M(I)在封闭的容器中与氧共热，在从440~620℃之间的任意温度下，已经证明氧气的分压适合于下式： 2 lg(p/Pa)=206.072-27569/T(K)- lg(T/K) 该温度间隔内，M(I)上M的蒸汽压可表示成： lg(p/Pa)=-2.674-2010.25/T(K)+3.8806 lg(T/K) 今若将过量的MO（s）在抽空的容器中加热至580℃，试计算O2和M的平衡压力。 第二题（21分） 2-1（3.5分） 某二元化合物M:A2B4含A 13.23%，室温下为无色液体。它是该系列中最早制得的化合物。 2-1-1（1.5分）画出气相时M的结构； 2-1-2（1分）写出气相中M与H2反应的化学方程式； 2-1-3（1分）M在空气中燃烧，放出美丽的绿色火焰，试写出其方程式； 2-2（3分）将M以每小时10mg的速度通过汞放电管，生成一种淡黄色的挥发性液体Q。Q含A 23.37%，其分子结构具有良好的对称性，却没有对称中心。 2-2-1（1.5分）试给出Q的结构； 2-2-2（1.5分）试给出Q具有的对称元素； 2-3（14.5分）某主族元素的配合物R与Q含有完全相同的对称性。取6.488gR投入100.00mL(足量)稀盐酸中，振荡后液体分为两层。 2-3-1（3分）分液后将上层液体中加足量的酸性KMnO4溶液，振荡。1h后再次分出水相和有机相，分别等分为3份，有机相分别加溴百里酚蓝作指示剂，0.0200mol/L的标准NaOH溶液滴定，依次耗去3.30、3.32、3.31mL。试给出R中配体的实验式； 2-3-2（1.5分）试计算滴定的相对平均偏差； 2-3-3（6分）水相中加CAS作为显色剂，用吸光光度法测定其成分。实验数据显示，对厚度为20mm的比色皿，三份试样的吸光值分别为398.2、401.7、400.4。 a.（1.5分）求出比例系数；