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第十六章 吸光光度法 UV/Vis Spectrophotometry * 16.1 紫外-可见分光光度法概论 16.1.1 方法特点 许多物质具有颜色，还有些物质能形成颜色。 [例如] MnO4- 粉红　 Cr2O72-橙黄　 FeSCN2+血红　　　　　 而且颜色深浅与浓度有关 与化学滴定分析法相比有如下特点： 　　 1.灵敏度高 能测到10-3～10-6 mol.L-1 微量级、痕量级组分； 2.准确度高　 相对误差为2～5% 3.简便，快速，应用广泛． 16.1.2 物质对光的选择性吸收 1 光具有不同的波长 (1)单色光：某一波长下的光 　 (2)白　光：七色光按不同比例混合的复合光 　 (3)互补光：按一定比例混合为白光的两种光 紫外 | 紫 | 蓝 | 青 | 绿 | 黄 | 橙 | 红 | 红外 400 450 480 500 560 600 650 750 nm 400～760nm为可见光区 白光 　　　　　绿 　　黄　　　　 青 橙色　　　　　　 青蓝 　　红　　　　　蓝 　　　　　紫 白光 色散 红(长波) 蓝(短波) 白光 有色光的互补色 2 物质为何有不同的颜色？ 物质对白光中某些波长的光有选择性的吸收，而显出它的互补色。 黄绿 紫 400 ---- 450 黄 蓝 450 ---- 480 橙 绿蓝 480 ---- 490 红 蓝绿 490 ---- 500 紫红 绿 500 ---- 560 紫 黄绿 560 ---- 580 蓝 黄 580 ---- 600 绿蓝 橙 600 ---- 650 蓝绿 红 650 ---- 750 溶液颜色 吸收颜色 吸收波长范围 3 光吸收曲线（ absorption curve） ★光吸收曲线：以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。 ★最大吸收波长（maximum absorption wavelengh ）： 光吸收程度最大处的波长， 用λmax表示 ★吸光度（absorbance） ★ λmax=525 nm。浓度不同时， 光吸收曲线形状相同， λmax不变，吸光度不同。 　　当一束强度为I的平行单色光入射到厚度为db的液层上，一部分光被吸收，当液层厚度增加时，光被吸收的部分按指数式直线的增加 16.2 光吸收定律----朗伯-比耳定律 16.2.1朗伯-比耳定律（Lambert-Beer law） I0 It b db Ir 积分得 　　换算成常用对数得： 　　 令 A 被称为吸光度 Lambert Law 当b一定时，A与物质微粒的数目（c）成正比关系 Beer Law 1 朗伯-比耳定律表达式 a: 比例常数 吸光系数 b: 溶液的厚度 c: 溶液的浓度 2 朗伯-比耳定律中的量纲问题 A量纲为1，b(以cm为单位)，c(以 为 单位)，则a的单位为 a 被称为吸光系数 A量纲为1，b(以cm为单位)，c(以 为 单位)，则?的单位为 ? 被称为摩尔吸光系数 ? = Ma ? 越大，物质的吸光能力越强，定量分析的 灵敏度越大 3.A与T之间的关系： 透光度 该公式适用于溶液、均匀气体和固态物质 16.3 偏离Lambert -- Beer Laws的原因 16.3.1 Lambert -- Beer Laws 的偏离 c1 吸光光度法工作曲线 16.3.2 引起偏离的原因 ☆比尔定律的局限性 ☆非单色入射光引起的偏离 ①入射光实际上都是具有某一波段的复合光。 ②物质对不同波长光的吸收程度不同 假设入射光由 ?1 及 ?2 组成 通常选择最大吸收波长作为测定波长 ☆由于溶液本身的化学反应引起的偏离 溶液中的吸光物质常因解离、缔合、形成新化合物或互变异构