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北化2002考研物理化学试题 一、填空题(18分) 20℃时水的饱和蒸汽压为2338Pa，现有20℃、2338Pa的H2O(l)，分别经两种途径变成 20℃、2338Pa的H2O(g)，(1)在恒温恒压下进行，则△G_____零；(2)在恒温20℃、反抗p外=0条件下进行，则△G_____零。(填：、或=) 2. 20℃时，HCl气体溶于苯中形成稀理想溶液，当达到气液平衡时，液相中HCl的摩尔分数为0.0835，气相中苯的摩尔分数为0.095。又己知20℃时纯苯的饱和蒸汽压为10.010kPa。则气液平衡时气相总压p=________kPa。 3. 己知某温度T时，下列两反应的标准平衡常数为： 2A=2B+C K10=5.6×10-10 2D=2E+C K20=2.6×10-9 则反应D+B=A+E的标准平衡常数K30=______________。 为了理解纳米材料的表面效应，现将293.2K、1P下半径为r1=1.0×10-3m的小水滴分 散成半径r2=1.0×10-9m的小水滴。己知293.2K时水的表面张力σ=0.0728N.m-1，则分散前后水滴表面积增加值△A=______m2，表面Gibbs函数增加值△GA=______J。 5. 将反应Ag2SO4(s)=2Ag+()+SO42-()设计成电池：__________________________。 若已知=0.627V，=0.799V，则在标准状态下该电池____自发电池。(填：是或不是) 某理想气体A其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级的能量为ε1，其简并度为2，忽略更高的能级，则A分子的配分函数q=_____，设ε1=kT，则相邻两能级上的最概然分子数之比n1/n0=__________。 乙酸乙酯皂化反应如下式：NaOH+CH3COOC2H5→CH3COONa+C2H5OH 当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。 ·选做题：(10分) A sample of perfect gas initially occupies 15.0dm3 at 250K and 101.325kPa is compressed isothermally.To __________________kPa pressure must the gas be compressed to reduce its entropy by 5.0J.K-1. 二、选择题(6分) 热力学基本方程dG=-SdT+VdP可运用于下述何种过程： 298K，P的H2O(l)蒸发过程； 理想气体向真空膨胀过程； 电解水制H2； N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)未达平衡。 1mol液体苯在298K时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H2O(l)和CO2(g)，方程如下： C6H6(l)+O2(g)→6CO2(g)+3H2O(g)同时放热3264kJ.mol-1，则其等压燃烧焓为： 3268 kJ.mol-1； B.3264 kJ.mol-1； C.-3265 kJ.mol-1； D. -3268 kJ.mol-1。 如果规定标准氢电极的电极电势E{H+/H2}=1V，则其它氢标可逆还原电极电势E{离子/电极}值与电池标准电动势Ecell值将有何变化： E{离子/电极}与Ecell各增加1V； E{离子/电极}增加1V，Ecell不变； E{离子/电极}与Ecell各减少1V； E{离子/电极}减少1V，Ecell不变； Al2(SO4)3的化学势为μ，Al3+、SO42-的化学势分别为μ+、μ－。它们之间的关系为： A. μ=μ++μ－ ； B. μ=3μ++2μ－ ； C. μ=2μ++3μ－； D. μ=μ+－μ－ 。 5. 有两个一级反应构成平行反应，机理为，下列说法错误的是： k总=k1+k2； B. ； C. E总=E1+E2； D. 6. 用同一滴管分别滴下50cm3的NaOH水溶液、纯水、乙醇水溶液，各自的滴数多少次序为： A.三者一样多； B. NaOH水溶液纯水乙醇水溶液； C. 纯水乙醇水溶液 NaOH水溶液； D.乙醇水溶液纯水NaOH水溶液。 三、 (20分)(请答在指定题号的答题纸上) 1mol单原子理想气体从始态298K，200kPa分别经下列两种途径使其体积加倍。 等温可逆变化； 沿着p=A Vm+B的途径可逆变化，其中A、B是常数，且已知A=104Pa.dm3.mol-1(注：此处单位印错了，应为Pa.dm-3.mol) 1. 请在指