煤的元素分析.doc

煤的元素分析 煤的元素分析包括煤中碳、氢、氧、氮和硫的测定。由于我国煤质分析标准将硫单独列为一项，所以，这里讲的元素分析，是指煤中碳、氢、氮的测定和氧的计算。 第一节 煤中碳、氢、氮和氧的存在形态和测定意义 煤由有机物和无机物两部分组成。无机物主要是矿物质和水；有机物主要由碳、氢、氧、氮、硫等元素组成。其中碳、氢、氧的总和占有机质的95%以上，其中碳元素占60%~98%，氢元素占 0.8~6.6%,氧占1%~30%。氮含量变化范围不大，一般在0.3~3%之间，而硫元素大约占0.5~3%。一般来说随着煤化程度的加深，碳元素含量增加，氢、氧元素含量减少，表2-44是我国各种类别煤的元素组成。 表2-44 各种类别煤的元素组成 类别 Cdaf/% Hdaf/% Ndaf/% Odaf/% 褐煤 60~76.5 4.5~6.6 1~2.5 15~20 长焰煤 77~81 4.5~6.0 0.7~2.2 10~15 气煤 79~85 5.4~6.8 1~2.2 8~12 肥煤 82~89 4.8~6.0 1~2.0 4~9 焦煤 86.5~91 4.5~5.5 1~2.0 3.5~6.3 瘦煤 88~92.5 4.3~5.0 0.9~2.0 3~5 贫煤 88~92.7 4.0~4.7 0.7~1.8 2~5 无烟煤 89~98 0.8~4.0 0.3~1.5 1~4 石煤 93~97 0.5~3.0 0.5~1.0 1~4 泥煤 55~62 5.3~6.5 1~3.5 27~34 煤中各种元素的赋存形式不尽一致。煤中碳、氢、氧主要以芳香族结构，脂肪族结构以及脂环族结构存在，目前，一般认为煤是由带脂肪的侧链大芳环和杂环的核所构成，碳是构成这些环的骨架，氢和其它元素结合分布在侧链和桥链上。少量碳以碳酸盐二氧化碳形式存在，少量氢、氧以结晶水方式存在。煤中氮，主要由成煤植物中的蛋白质转化而来的，通常为有机氮，其中有些是杂环型。在泥炭和褐煤中又以蛋白质氮（各种氨基酸及其衍生物）形态存在。 由于在煤的无机组分中也含有少量碳、氢、氧和硫等元素，因此，在了解煤中有机质的元素组成及进行煤炭分类时，应以重液（密度为1.4或1.35）中洗选后的精煤来测定。 煤的工艺用途主要由煤中有机质的性质所决定。因此，了解煤中有机质的组成是必要的。 在动力工业中，煤的元素组成可用来计算煤的燃烧热， 煤中的碳和氢是热量的主要来源。1g碳完全燃烧生成二氧化碳产生34040J的热量，而1g氢产生的热量为143000J，约为碳的4倍，因此，它们的含量决定了发热量的高低。氧在煤中以化合态存在，氧本身不燃烧，但加热时容易使有机组分分解成挥发性物质，如：烟煤和褐煤含氧量高，所以生成的挥发性物质多，使着火点降低，但氧的含量高，碳氢的含量降低，发热量降低。氮燃烧时，大部分以游离态随烟气排出，从燃烧的角度来说，氮为无用元素，约有20%~40%在燃烧中变为NOx，随烟气排入大气，增加污染。硫分为可燃硫和不可燃硫，其中可燃硫参与燃烧，释放少量的热量，但其氧化产物为二氧化硫和三氧化硫，既腐蚀锅炉设备，同时，排到大气也污染环境，此外，煤中黄铁矿硫增高，还使灰熔融性降低，促使锅炉结渣发生，因此，硫和氮均为有害元素。 煤中碳、氢、氧是其有机质的主要组分，反映煤的变质程度。煤中碳含量随着煤的煤化程度的加深而增加，所以，常称煤的煤化程度为煤的碳化程度，煤中氢含量则随煤的煤化程度的加深而减少，煤中氧的含量也随煤的煤化程度的加深而显著降低。因此，人们很早就以煤的元素组成作为煤炭科学分类的指标之一。如，中国煤分类国家标准GB5751中，就以干燥无灰基氢作为划分无烟煤小类的指标。 此外，煤的元素组成可用来计算理论燃烧温度和燃烧产物的组成、燃烧理论烟气量、过量空气系数及热平衡等，估算和预测煤的低温干馏产物和褐煤蜡产率。因此，元素分析在锅炉设计和运行中有十分重要的意义。 第二节 煤中碳氢的测定（常规法） 煤中碳、氢测定的基本原理 1、测定原理 燃烧吸收重量法 煤样在氧气流中燃烧，煤中的碳生成二氧化碳，氢生成水。生成的二氧化碳和水分分别被二氧化碳吸收剂和吸水剂吸收。根据吸收剂的增重，计算煤中碳和氢的含量。 对CO2和H2O的吸收反应如下： 2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O CaCl2 + 2H2O ＝CaCl2·2H2O CaCl2·2H2O +4H2O＝CaCl2·6H2O （2）半自动测碳氢 将一定量的煤样放在瓷舟内，推至800℃的石英管中燃烧分解，用净化的氧气为载气，吹进高锰酸银热解产物进行催化氧化，使煤中氢转化为水，碳转化为二氧化碳。将燃烧分解生成的水和二氧化碳载过铂—五氧化二磷电解池。电解池与仪器之间组成一电化学分析系统。未进样时电解池内阻很大，正