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- 2017-02-07 发布于湖北
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8 阻燃与共混聚合物纳米复合材料
8.1 介绍
在过去十年里,作为在应用中被证明和在文献中被大量报道的,纳米粘土作为添加剂在提高强度和聚合物阻燃表现中被广泛应用。尽管在像控制氧化燃烧时间现象等一些方面仍然不太明确,纳米粘土反应的机理现在已经被较好的理解。在纳米复合材料聚合物燃烧时,表面层在纯聚合物上方形成,因为少量的热量被转移到没有分解的材料中,它作为质量和热量的保护物,减缓了质量输送分解的气体到表面层。而且,在纳米粒子表现中,在表面层的表面温度增加的远超过所谓的聚合物氧化浓度,这就导致了表面再辐射丢失,因此,减少的热量转化为固体。表面层的形成通过锥形量热仪已经被大量研究所观察,通过对相当的薄样品观察,相对于纯聚合物的热量释放速率(PHRR)它有一个很明显的下降。 Zhang, Delichatsios,和Bourbigot也研究了表面层数字上的影响,发现在表面层界面的热量转移的减少,纯聚合物与大量经过退化分解的保留在表面上的纳米微粒正好成相反比例(如果纳米颗粒的密度少于10%)。
近年来,纳米粘土已经被用于共混聚合物中。聚合物共混相比那些单一的实现性能的组分更具优势,是一种有用并且实际的技术。共混聚合物一个显著的优点是,作为设计与合成全新的单体和聚合物,它减少实验和发展开支。共混聚合物经常提供新聚合物结构不宜获得的侧面结合的性能。这些优势能增加实验趣味性,并且也能找到共混聚合物综合的评论。
概括来说共混聚合物可以分为三类:易混合的,部分易混合的,和不能混合的混合物。一个基于混合物类型的基础的详细的分类被展现:弹性混合物,工程共混聚合物,包含透明聚合物的混合物,冲击性改进的混合物,液相透明共混聚合物等等。共混聚合物现在已被广泛的应用,包括自动化工业、计算机和其它商业机器外壳、电子部件、电器用具、消耗产品、建筑和工业应用。大多数应用要求共混聚合物有良好的火性能,但是不幸的是,因为自然界的聚合物(低可燃性,高热量燃烧性,和熔化趋势),所以对大多数共混聚合物并不是这种情况,。因此,传统的阻燃剂(主要是氧化物),最近,在被要求有良好的烟气层温度的应用中纳米粘土被添加到共混聚合物体系。
尽管在纯聚合物纳米粘土阻燃影响上有大量的研究,但是却只有相当少的关于对引导共混聚合物体系研究。在表格8.1中,共混聚合物和测试整理如下。从这张表格中,非常明确的可以知道大多数都致力于共混聚合物纳米复合材料的形态学和热稳定性的研究;很少有研究实际上注意它们的阻燃性。尽管如此,这些研究已经得出结论:往共混聚合物里添加纳米粘土在:(a)机械性能,(b)增容作用,(c)粘度,(d)热稳定性,(e)阻燃性等方面有显著进展。
在这篇文章中,我们通过基于作者的经验和文献陈述了一篇关于纳米粘土延缓剂在共混聚合物中应用的摘要。因为这项工作的主要目的是纳米粘土在共混聚合物中阻燃影响的研究,所以我们主要从:(a)纳米粘土的散布,(b)流变学,(c)热稳定性,(d)阻燃性(氧化、火势范围、毒性)几个方面来研究影响共混聚合物阻燃性能的表现,纳米粘土对机械性能与增容作用的影响在文献中很容易的被发现并列在表8.1中。一个关于纳米微粒在共混聚合物中参与的机械性能也在其中。
这篇文章按下列方式进行组织。首先,我们采用相同的技术对在共混聚合物中离散的纳米粘土进行表征。离散的水平已经被展现对聚合物有一个基础的阻燃影响——纳米复合材料粘土作为一个片状脱落和夹层的聚合物—粘土体系似乎享受这种减少阻燃性。第二,纳米粘土在共混聚合物的粘性的影响也被讨论。在氧化燃烧时随着浓缩相温度的增加,大多数聚合物在它们自身重量下能够有效在较低的粘度下流动。这是超级不受欢迎的,尤其是当最后的产品在垂直方向上应用的时候,因为融化物会滴下,就有形成火灾的潜在可能,这样会增加火势范围。热稳定性结果将在接下来提到,紧随其后的是锥形量热仪。纳米粘土在溶解渐混纯纳米粘土 (NC) 和乙烯-醋酸乙烯共聚物/低密度聚乙烯/纯纳米粘土( EVA/LDPE/NC)的影响表现在图8.1X射线衍射图形上。这是经过 Zhang 以及其他人允许后作出修改的。
EVA/LDPE纳米复合材料的燃烧速率在之前通过对纯纳米复合材料聚合物研究的成熟方法进行了验证。最后,从文献的关建中发现纳米粘土和其他的阻燃剂的协同影响的可能性被展现。
8.2形态学表征
8.2.1散布表征
正如表8.1所展现的,这些技术通常应用于聚合物—粘土体系【像XRD、SEM(扫描电镜)、TEM(横向电磁场)也被应用于纳米复合材料共混聚合物】。虽然有效,但是由于在离散水平确定的困难性(比如剥落物和插入),SEM、TEM的结果是定性的。相比较而言,XRD在纳米粘土的离散中提供更多的定性数据。在这一部分,将只展示XRD测试的结果,有兴趣的读者可以从表8.1中SEM和
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