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【2017年整理】按化学成分分离沥青
按化学成分分离沥青
相比对减少石油消耗的分析,以分子规模和化学类型为基础的沥青组成知识被期待。这种方法的发展包括分子蒸馏法以产生大量的分离;硅胶色谱法以分离饱和烃、芳香族化合物和树脂;饱和烃的溶剂脱蜡法去测定蜡的含量;尿素络合物的形成法去分离长链烷烃;氧化铝色谱法分离单环芳香烃;类似色谱法的过氧化氢氧化法去除噻吩类似物;在液态中的热扩散法以环的数量为基础分隔环烷。这种分析方法对确定沥青中石蜡、环烷、饱和烃、树脂和沥青质的浓度是有效的,也对它们分子大小的基础上的分布有效。
与石油馏出产物的消耗相比,人们对沥青的化学组成几乎完全不知道。尽管在沥青的分馏上已经做出了大量的优秀的工作,但是大部分集中于比较一系列的沥青或根本地满足具体说明。结果是,此类分析变为大量的经验论。这里所描述的方法阐明了相比对减少石油消耗分析的沥青的分离。目的是分离沥青中化学成分的宽光谱成为有限个成分组,每个都包括明确的级别和分子规模。一种加利福尼亚的沿海沥青被选为阐明大多数已被使用的方法。
沥青
2-甲基丁烷
沥青质+低分子饱合烃
蒸馏
HgCl2
10馏分 合成物+石油
硅胶色谱法
饱合烃+芳香族化合物+树脂
饱合烃 芳香族化合物
脱蜡 氧化铝色谱法
蜡 + 石油 单环芳香烃 + 双环芳香烃
尿素 热扩散 氧化 氧化
烷烃 + 蜡 噻吩 + 碳氢化合物
图表1. 分离方法简图
大多物理的化学类型分离的方法在有一个广泛的分子水平的分布会被部分地削弱。例如,芳香族化合物和烷烃的溶剂分离不是非常理想,因为作为一种低分子量的芳香族化合物或许比高分子量的烷烃在一种可以减少石蜡组分的溶剂中更易溶。润滑油色析分离法导致相当多的谱重叠,除非石油事先已经被分为小分子量范围。这里所描述的步骤以分离的锐度被以分子水平首先分离沥青而极大的提高这种假设为基础。遗憾的是,因为各种馏分的分子质量从300到3000不等,必须在削减的狭窄和适量的标本中做出一种折中方案。
当沥青被分馏为相当小的分子量的馏分后,独特的馏分或许可以有一种类似于润滑油分析的方法被分析。用硅胶色谱法物理分离为饱和烃,芳香烃和树脂,饱和烃脱蜡以生产蜡和油,并用蜡的尿素处理方法去除烷烃已得到满意的程度。脱蜡后的饱和烃和尿素残余液可以被热扩散方法进一步的分离。大多数沥青中的芳香族化合物的馏分可以通过气相色谱仪被分离为单一和双环芳香烃。苯并噻吩的同系物可以通过氧化为砜类或通过色谱仪从芳香族化合物中除去。在原始馏出成分的第二个样本中,大部分的极性氮和硫化合物通过氯化银的处理施法被分离出来。通常使用方法的简图在图表1中给出。
分馏
正在研究的沥青本身或许可以被蒸馏,或者它或许可以被分离为溶于低分子饱和烃的成分和沥青质馏分,并且可溶于低分子饱和烃的成分分别被馏出。前一种方法利于将沥青蒸馏为它的原始状态,但是较高的黏性限制了蒸馏。后一种方法允许进一步的蒸馏,但是不能生产出如完全产物蒸馏可以生产出的有代表性的样本。例如,加利福尼亚沿海沥青的蒸馏带来比沥青中可以溶于低分子饱和烃的成分更多的蜡的花销。此外,沥青质的蒸馏分离将比重的可溶成分得到较轻分子质量的馏分。然而,如果沥青质首先被除去,大概多于10%的原始沥青可以被分馏。
蒸馏在一个传统的蒸馏产品责任有限公司提供的14英寸的环形蒸馏器中进行。先用这种仪器是因为沥青必需品的热的不稳定性降低所需的温度以维持流动性。所允许的材料法度决不能超过250℃1000分子质量的馏出物可以在这个温度下被分馏出。
因为这种蒸馏器是为黏性比沥青低的石油设计的,所以对原先的设计做出了一些改善。蒸馏器中所有沥青会发生凝固的部分都配备了电子加热器并且排气单元都配备了支管,因为它被证实是重大的堵漏资源。人们发现如果分馏发生的薄膜保持在一个较小的厚度,分馏在较低的旋转温度下可以发生。用一个变速发动机替换原始的泵发动机,并且在黏性增加的时候降低供给原料的速度,这就可以实现。分馏时压力维持在4到10微米。
图表
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