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概念 电化学概念及研究内容： ?研究电子导电相（金属和半导体）和离子导电相（溶液、熔盐和固体电解质）之间的界面上所发生的各种界面效应，即有电现象发生的化学反应的科学。 ?研究内容： ?第一类导体；（已属于物理学的研究范畴） ?第二类导体；（经典电化学领域） ?两类导体的界面及其界面。（现代电化学） 电化学装置（电化学反应） ?两种电化学装置：原电池，电解池 ?电池的组成： ?阴极（正极）：得到电子发生还原反应 ?阳极（负极）：失去电子发生氧化反应 ?电解池组成： ?阳极（正极）：正电荷从电极到溶液（氧化） ?阴极（负极）： 正电荷从溶液到电极（还原） 电极与电极反应 ?电极：在相互接触的两个导体相中，一个是电子导电相，另一个是离子导电相，并且在相界面上有电荷转移，该体系称为电极体系，简称电极。 ?电极反应：作为电子导体的电极与离子导体(电解质溶液)接触面上进行的电子交换反应。 三、“可逆”电池： ?须从热力学意义上的可逆概念来理解，有两层含义： 1. 化学（物质）可逆性：电极反应物质在充、放电过程可逆； 2. 能量可逆性：即热力学可逆过程，为反应速度趋于零时的准静态过程（这一点初学者易忽视）。 可逆电池电动势的测量 若用伏特计测量电动势： 1）需有电流 i 通过，此时的电池已非 “可逆”（i 较大），而且电解液浓度亦随时间改变； 2）电池有内阻 r，所以量得的仅为两电极间的输出电压，而非可逆电池的电动势。 测量要求：i ? 0 ?即要求在几乎没有电流情况下的测量； ?因此，需在外电路上加一反向的等电动势的电池。 对消法测量 消除液接电势： 1）采用单液电池，无液接电势； 2）两液相间用盐桥，减小或消除 ej 电动势测定的应用 一、热力学量的确定 二、电解质溶液平均活度系数的测定 三、测定溶液的 pH 值 四、电位滴定 五、电势 - pH 图及其应用 双电层(double layer)的概念 在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的正、负离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层(contact double layer)； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层(diffused double layer)。紧密层和扩散层构成了双电层。金属表面与溶液本体之间的电势差即为界面电势差。 首先，接受电子的银离子必须到达离电极表面附近的电荷转移反应层，这个反应物迁移的步骤叫液相传质步骤； ?其次，在电极表面析出的银原子，还要从析出地移到容易被接受的地方，排列成晶体，此过程叫做结晶化步骤； 先行化学反应步骤 后续化学反应步骤； 电极电势偏离平衡电势的现象叫极化 1） 化学电源（又称电池）一种直接把化学能转变成电能的装置。 一次电池: primary battery，是电池内的活性物质因放电二消耗，用完就扔的电池，不像二次电池那样通过充电重复使用。但是，它价格便宜，锰干电池，碱性锰干电池，氧化银电池，镍-锌电池，空气电池，汞电池，锂电池等一次电池，都属于一次电池。 ?电池性能的评价： ?1 放电比容量：放电容量通常用安（培）.时 ?即C=i.t(A.h) ?2放电率： ?3自放电： 4比能量/比功率 几种常规一次电池介绍： 1.常用锌电池的组成成分 电池种类 负极活性物质 电解质 正极活性物质 标称电压/V ?锰干电池 Zn NH4Cl+ZnCl2 MnO2 1.5 ?碱性锰干电池 Zn KOH/NaOH MnO2 1.5 ?镍-锌电池 Zn KOH/NaOH NiOOH 1.6 ?氧化银电池 Zn KOH/NaOH Ag2O 1.55 ?空气电池 Zn KOH/NaOH, NH4Cl+ZnCl2 O2 1.3-1.4 ? 1锰干电池： (Manganese dry cell)是1866年勒克兰歇设计的。在电解液中加入淀粉等，使湿电池变成干电池。 采用MnO2做正极材料，用锌罐做负极材料兼集电体，电压大约是1.5V。由于正极物质的导电性不好，添加乙炔黑作为导电剂，再与电解液混合制成正极使用，中心插入碳棒作为集电体。 锰干电池的电解液有两种类型： 一：含5%~20%氯化锌的饱和氯化铵水溶液----氯化铵型电池； 二：含25%氯化锌和2.5%氯化铵的水溶液----氯化锌型电池 两类电池反应不同。 锂电池 定义：负极使用金属锂或锂合金或含锂化合物的一类电池的总称。 金属锂