第七版第五章配位滴定作业(药学).docVIP

第五章 配位滴定法课后习题答案 （第七版，李发美） 3. 查表得：AlF6配合物的β1=106.10，β2=1011.15，β3=1015.0，β4=1017.7，β5=1019.4，β6=1019.7 αAl(F)=1+β1[F-]+β2[F-]2+β3[F-]3+β4[F-]4+β5[F-]5+β6[F-]6 =1+106.10×0.01+1011.15×0.012+1015.0×0.013+1017.7×0.014+1019.4×0.015+1019.7×0.016=8.60×109 [Al3+]=[Al3+’]/αAl(F)=0.10/8.60×109=1.16×10-11mol/L 别的计算依此类推，，，。 由此可以看出在溶液中配合物的主要存在形式为AlF3, ，。 4.查表得：KZnY=1016.50 KCaY=1010.69 (1) △lgcK’=lg KZnY-lg KCaY+lgCZn/CCa =16.50-10.69+lg2×10-2/2×10-3=6.31≥5 故控制酸度可选择性滴定Zn2+. （2）根据 查表5-2，知pH=4时，，故最高酸度应控制在pH=4 Zn(OH)2 的 KSP=3.0×10-16 [OH-]= pOH=6.9 pH=7.1 故最低酸度为7.1 则应控制酸度范围在4-7.1时，可选择性滴定Zn2+。 5. 解：查表得CdI4配合物的β1=102.4，β2=10，β3=10，β4=10αCd(I)=1+β1[I-]+β2[I-]2+β3[I-]3+β4[I-]4 =1+102.4×2+103.4×22+105.0×23+106.15×24 =2.34×107 掩蔽后溶液中干扰离子Cd2+的游离浓度： [Cd2+]=CCd’ (sp)/ αCd(I)=0.01/2.34×107 =4.27×10–10mol.L–1 △lgcK=lgcZnKZnY- lgcCdKCdY=lg（10-2×1016.50）-lg（4.27×10-10×1016.46）=7.41＞5 说明I–把溶液中游离的Cd2+的浓度降低了，能掩蔽Cd2+而滴定Zn2+。 另一种方法： 掩蔽后Cd2+对EDTA的副反应系数： αY (Cd)=1+KCdY[Cd2+]=1+1016.46×4.27×10–10 ≈1.2×107 lgαY (Cd)=7.08 在pH=6.0时，lgαY (H)=4.65 αY=αY (Cd)+ αY (H)-1=107.08+104.65-1=1.2×107 因lgK’ZnY= lgKZnY－lgαY =16.50-7.08=9.42 lgCZn,spK’ZnY＞6，故能准确滴定Zn2+。 （2）查表知pH=6.0时lgαY(H)=4.65，采用二甲酚橙为指示剂，查表则有pZnt=pZnep=6.5。 pZnsp=1/2(pcZn(sp)+lgK’ZnY)=1/2(2+9.42)=5.71 △pZn= pZnep- pZnsp=0.79 6. 解：（1） 当水中所含钙、镁离子总量以CaO3计算时。 /L （2）在100ml该样品中， 因此，此水样中钙的浓度为0.8923mmol/L，镁的浓度为0.2177mmol/L钙的浓度为/L，镁的浓度为/L. 7. 解：葡萄糖酸钙%=