【2017年整理】第一章 气体.docVIP

气体 自然界中物质的聚集状态一般可分为三种：气体、液体和固体。气体与液体均可以流动，统称为流体(fluid)；液体和固体又统称为凝聚态(condense)。无论物质处于哪一种状态，都有许多宏观性质，如压力(pressure)p、体积(volume)V、温度(temperature)T、密度(density)ρ和热力学能(thermodynamic energy)U，等等。对于一定量的纯物质而言，p、V、T是三个最基本的性质；而混合物的基本性质还应包括组成。由一定量纯物质组成的均相流体，p、V、T中任意两个量确定后，第三个量即随之确定，此时就说物质处于一定的状态。处于一定状态的物质，各种宏观性质都有确定的值和确定的关系。联系p、V、T之间关系的方程称为状态方程。本章着重介绍气体的状态方程。 §1-1 理想气体状态方程 1.理想气体状态方程 气体的物质的量n与压力p、体积V与温度T之间是有联系的。从17世纪中叶开始 .先后经过波义尔（Boyle R,1662）、盖-吕萨克（Gay J-Lussac J,1808）及阿伏伽德罗（A Avogadro,1869）等著名科学家长达一个多世纪的研究，测定了某些气体的物质的量n与它们的p、V、T性质间的相互关系。得出了对各种气体都普遍适用的三个经验定律(empirical law)。在此基础上，人们归纳出一个对各种纯低压气体都适用的气体状态方程： (1-1-1a) 上式称为理想气体状态方程（state equations of the ideal gas）。式中p的单位为Pa，V的单位为m3，n的单位为mol，T的单位为K。R是是一个对各种气体都适用的比例常数(ratio constant)，称为摩尔气体常数，在一般计算中，可取R=8.314 J·mol-1·K-1。 因为摩尔体积Vm=V∕n, n又等于气体的质量m与摩尔质量M之比，即n=m∕M,所以理想气体状态方程可以变换为以下两种形式： (1-1-1b) (1-1-1c) 理想气体状态方程的实际用途很多。当压力不太高、温度不太低时，式（1-1-1a）中的n、p、V、T四个变量中，如果已知其中任意三个量的数值，就可以求出第四个变量的值。 2.理想气体模型 物质无论以何种状态存在，其内部分子之间都存在着两种相互作用：相互吸引和相互排除。按照兰纳德-琼斯（Lennard-Jones）的势能理论，两个分子间的相互吸引势能与距离r的6次方成反比，相互排斥势能与距离r的12次方成反比，而总势能E为两者之和： （1-1-2） 式中，A、B分别为吸引和排斥常数，其值与物质的分子结构有关。将式（1-1-2）以图的形式表示，即为兰纳德-琼斯势能曲线，如图1-1-1所示。从图上我们可以看出，当两个分子相距较远时，它们之间的相互作用几乎为零。当两分子逐渐靠近时，分子间开始表现出相互吸引作用，且随着距离的接近，势能E逐渐降低；当r=r0时，势能降到最低。当分子进一步靠近，分子间的相互作用有吸引转变为排斥，其排斥能随距离的减小而迅速上升。 气体分子间距离较大，所以分子间的相互作用较弱；液体和固体之所以以凝聚态存在，是因为分子间相互吸引，而液体和固体难以压缩，又证明了分子间在近距离时表现的排斥作用。 理想气体状态方程是在研究低压气体性质时导出的，压力越低，温度越高，气体越能符合式（1-1-1a）。极低的压力意味着分子间的距离非常大，此时分子间的相互作用非常小，而此时分子本身线度与分子间的距离比可忽略不计，因此可将分子看作没有体积的质点。于是，人们由此提出抽象的理想气体模型，理想气体模型在微观上有两个特征：①分子间无相互作用；②分子本身不占有体积。 严格来说，只有符合理想气体模型的气体才能在任何温度和压力下均服从理想气体状态方程，因此人们把任何温度、压力下均符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体称为理想气体（ideal gas）。 理想气体实际上是一个科学的抽象概念。客观上并不存在理想气体，它只能看作是真实气体在压力很低时的一种极限情况。但理想气体这个概念的引入是具有重要实际意义的。根据理想气体公式来处理问题所导出的一些关系式，只要适当地加以修正，就能用于任意气体。通常，在几百个千帕的压力下，理想气体状态方程往往能满足一般的工程计算需要。 E E 0 r0 r 图1-1-1 兰纳德-琼斯势能曲线 §1-2 理想气体混合物 前面讨论了对纯理想气体适用的状态方程，在实际的生活、生产、科研中，经常遇到由多种气体组成的气体混合物。例如制氧过程中要液化的空气，就是N2、O2、CO2等混合气体，