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第二章 电炉炼钢原理基本知识
第一节 炼钢有关的物理化学基本概念
为什么要学习电炉炼钢有关的物理化学基本概念?
将生铁废钢炼成钢,必须进行氧化熔炼。使生铁废钢中的某些元素杂质去除到一定程度。它们是怎样进行精炼的,以及如何使它们达到需要的程度,这些都是炼钢生产过程中极重要问题。
应用化学热力学能够揭示炼钢过程中种种元素杂质氧化去除的可能性,去除的程度以及决定去除程度的各种因素;应用化学动力学可以揭示元素杂质氧化反应进行的机理、进行的速度以及决定速度的各种因素。掌握了这些规律,就可以找出炼钢所需要的合理条件,确定过程成效。这对产品质量提高,能耗下降有根本性意义,这些原理是炼钢生产有力工具,是节能的理论依据。
什么是系和相的概念?
用来研究化学变化的一组物质通称为系,例如电炉中的钢液、炉渣、炉气就是一个系。如果一个系中的所有组份的物理性质是一致的,没有分界面,这个系就称为均一系,例如水与酒精的混合物是均一系。如果一系中各个组成部份是不相同的,则称为不均一系。电炉中的钢液、炉渣、炉气就属不均一系。
不均一系中的均一部分称相,它以显著的分界面与其他部分分开,而且它的性质也与其他部份不同。例由铁、碳、硅、猛……等元素组成的钢液是一个相,因为它在物理性质上是一致的。
什么是溶液?怎么来表示液态溶液的浓度?
由两种或两种以上的物质构成的,其成份可变的均匀混合物称为溶液。例如炉渣就是有各物氧化物及其相互间形成的化合物组成的溶液。
液态溶液的浓度常用重量百分数来表示。
气体溶液的浓度通常以容积百分数表示。根据道尔顿定律在同等条件下容积、温度、气体混合物的总压力则等于各气体的分压总和。例纯空气由21%氧;78%氮;1%的其化气体构成。则在标准大气压下,这三者分压为:氧0.21大气压;氮0.78大气压;其他气体0.01大气压。因此气体溶液的浓度也可用不同气体组成物的分压来表示。
什么是反应的热效应?反应的热效应怎么表示?
化学反应的进行的同时,有放热或吸热现象。反应所放出的热量或吸收热量叫做热效应。热效应通常应以“焦耳”J表示,但冶金热力学中,为方便查阅传统冶金手册中的对应相关参数,也用“卡”cal来表示。其换算关系是:
1卡(cal)=4.1868焦耳(J)
大多数冶金反应都是在恒压下进行的。化学热力学认为,在恒压下所进行的反应的热效应是一个变量,这个变量称为该系的热函变化,以字母ΔH来表示。
通常某一系的热函,在反应前用H1来表示,在反应后用H2表示,则热函的变化为:
ΔH=H2-H1
如果这化学反应为放热反应则
H1H2
ΔH=H1+H2=-x卡
有时反应过程中,以所能获得的最大热量Q来表示热效应大小,在这种情况下Q与ΔH的符号正好相反。
例:
ΔH=-67640卡
什么是溶液的分配定律?
倘若某一物质溶解于两种不相溶的液体中,则在一定的温度条件下,这一物质在两种液体内的浓度比为一常数,则:
式中N1与N2——该物质在第一种与第二种溶液中的平衡浓度;
LT——分配常数,它是温度的函数。
冶炼过程中,炉渣与钢液是两种互不相溶的液体,而S、P、O……则均按分配定律在炉渣与钢液中进行分配。如在还原期的扩散脱氧操作,就是以分配定律为根据的。
在电炉炼钢中,钢渣中的氧以FeO的形式进入渣中。实际上在还原期整个扩散脱氧过程中,钢、渣两相中FeO始终没有达到平衡。
假如渣中的FeO在渣、钢中的存在方达到平衡。则在一定温度下,(FeO)与[FeO]它的分配常数为:
根据上式可说明当(FeO)减少时,[FeO]就向渣中扩散,LFeO将不变。
什么是化学平衡?什么是化学平衡常数?
大多数化学反应都具有可逆性。在一定条件下,若正向反应速度和逆向反应速度相等,反应双方物质的浓度长时间保持不变,当物质系统达到了这一状态时,即为化学平衡。
平衡常数表示方法:
平衡常数的表示方法很多。在相反应中,对固体及液体溶液,平衡常数可用质量摩尔浓度或重量百分数表示的浓度求得。
例在反应[C]+[FeO]=[Fe]+[CO](以后我们用[ ]括号表示金属相中的物质,( )括号表示炉渣相中的各物质,{ }为气相物质)。其平衡常数可写为:
对于气体之间反应常用分压力来表示平衡常数,例2H2+O2=2H2O其平衡常数则为
在某些有固体(液体)与气体同进存在的反应中,平衡常数也可用蒸汽压来表示。
例:CaCO3=Ca+CO2其平衡常数则为:
对于同一反应来说,各种表示方法所得出平衡常数值是不相等的。
化学平衡常数与温度、压力、浓度的关系是怎样的?
(1)在物理化学我们知道,当参与反应的物质处于标准状态时,一个反应的自由能变化与其平衡常数之间具有下列的关系:
ΔF°=-RTlgKN = -4.575TlgKN
式中ΔF°——标准状态下的自由能变化
R
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