紫外吸光谱分析.pptVIP

§9-1 紫外吸收光谱法的基本特点 一、分子吸收光谱 1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高 能级的过程 2．分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序 3．紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收中每个电子能级上耦合有许多的振-转能级，所以处于紫外-可见光区的电子跃迁而产生的吸收光谱具有 “带状吸收” 的特点。 白光是一种混合光，它由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各色光按一定比例混合而成。 当一束白光照射溶液时,一些波长的光被吸收,另一些则透过. 透射光刺激人眼而感到颜色的存在. 溶液的颜色由透射光波长决定. 例: CuSO4溶液为何是蓝色的? 答:因为CuSO4溶液吸收白光中的黄光,而呈现蓝色. 三、物质对光的选择性吸收 当一束光照射到某物质或其溶液时，组成该物质的分子、原子或离子与光子发生“碰撞”，光子的能量就转移到分子、原子上，使这些粒子由最低能态（基态）跃迁到较高能态（激发态）：M + hυ → M* 这个作用叫物质对光的吸收。 三、吸收曲线（吸收光谱） 吸光度(A)--波长(λ)曲线称--。 光吸收程度最大处的波长叫 最大吸收波长，用λmax表示。 高锰酸钾的λmax=525nm。 浓度不同时，光吸收曲线形状不同，最大吸收波长不变，只是相应的吸光度大小不同。 四、 朗伯-比耳定律 1、产生过程： 1729年，波格（Bouguer） 发现物质对光的吸收A与 吸光物质的厚度b有关。 1760年，波格的学生朗白（Lambert）发现，如果溶液的浓度一定，则光的吸收程 度A与液层的厚度b成正比, A= lg(I0/I)=k1b ---- 朗白定律 A—吸光度；I0--入射光强度；I—透射光强度； k1—比例常数；b--液层厚度（光程长度） 透光率T=I/I0 1852年，比耳（Beer）发现： 当单色光通过液层厚度b一 定的有色溶液时，溶液的吸 光度A与溶液浓度C成正比： A= lg(I0/I)= k2 C --- 比耳定律 （ C--有色溶液的浓度 k2--比例常数 ） 将朗伯定律与比耳定律合并起来: A = lg(1/T) = K b c 该公式的物理意义为：当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质的理想溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。该定律适用于溶液，也适用于其他均匀非散射的吸光物质（气体、固体），是各类 吸光光度法定量分析的依据。 透光度T与吸光度A的关系： T = I / I0 A = lg(I0/I) = lg(1/T) 问： T =100% 时， A = ？ 五、吸光系数与摩尔吸光系数  1. 吸光系数a Ａ＝Ｋb C （ c :g·L-1、 b :cm，Ｋ: L·g-1·cm-1） 称吸光系数a 例1：Fe2+浓度为5.0×10-4 g·L-1的溶液,与邻二氮杂菲反应生成络合物.该络合物在波长508 nm ,比色皿厚度为2cm时,测得A=0.190 。计算邻二氮杂菲亚铁的a 。(铁:55.85) ? 解：根据比耳定律 A = a b c a = A/ b c = 0.190/(2×5.0×10-4)=190 L·g-1·cm-1 2. 摩尔吸光系数ε Ａ＝Ｋb c （ c : mol·L-1， b : cm ）， Ｋ: L·mol-1·cm-1 称摩尔吸光系数ε Ａ＝ ε b c （1）ε是吸光物质在特定波长和溶剂情况下的一个特征常数，数值上等于1 mol·L-1吸光物质在1 cm光程中的A。 （2）影响ε值的因素： 内因--吸光物质分子结构； 外因—入射光波长； （3）ε是吸光物质吸光能力的量度 它可作定性鉴定参数，也可用以估量定量方法的灵敏度：ε值愈大，方法灵敏度愈高。 通常，在λmax处： ε﹥ 105 超高灵敏的方法 ε＝（6-10）×104