原子光谱联用新技术及其在形态分析和金属组学中的应用.docVIP

附件2 论文中英文摘要格式 作者姓名：李妍 论文题目：原子光谱联用新技术及其在形态分析和金属组学中的应用 作者简介：李妍，女，1973年4月出生，中共党员，2003年9月师从于南开大学严秀平教授，于2006年12月获博士学位。 中 文 摘 要 为了弄清金属及其化合物在正常生命活动、疾病发生、诊断和治疗过程中的作用机理，发展生物体中金属及其化合物的分析新技术和新方法，以及金属元素的形态与生物活性分子相互作用研究的方法学至关重要。分离技术与原子光(质)谱联用技术仍然是形态分析和金属组学研究的主流方法，毛细管电泳(CE)作为一种分离效率高、样品用量少的分离技术引起人们的广泛关注。本针对形态分析和金属组学研究的需要，以毛细管电泳CE)、高效液相色谱HPLC)、火焰加热石英炉原子吸收光谱FHF-AAS)、电热原子吸收光谱ETAAS)和冷蒸气原子荧光光谱CV-AFS)等技术为依托，发展了CE－FHF-AAS、CE－ETAAS，以及HPLC－在线室温柱后氧化－CV-AFS联用技术，并将应用于环境和生物样品中痕量元素形态分析和金属与生物分子的研究论文： 该技术已成功应用于生物样品中痕量汞的形态分析汞形态分析的检出限为50.8 ± 2.4 μg L-1Hg)，Electrophoresis (2005, 26, 661-667)杂志上（影响因子：3.609），并获中国发明专利一项(ZL 2004 1 0018683.X)。 2. 提出了CE－ETAAS在线联用新技术，针对CE的连续流动性与ETAAS的非流通性之间的矛盾，设计和研制了适于CE与ETAAS在线联用的新颖热喷雾接口，解决了ETAAS作为CE在线检测器的关键技术难点。该技术对待测元素的形态无歧视效应，得到汞和镉元素形态的检出限分别为14.8 ± 0.7 μg L-1Hg)和 1.1 ± 0.1 μg L-1Cd)。成功地应用于汞和镉的形态分析Cd(II)与牛血清白蛋白间相互作用的研究，Angewandte Chemie International Edition (2005, 44, 6387-6391)杂志上（影响因子：10.031），并获中国发明专利一项(ZL 2004100727084)。 3. 利用CE-ETAAS联用技术直接证明了四种形态汞与DNA的相互作用以及MeHg－DNA，EtHg－DNA, PhHg－DNA和Hg－DNA加合物的生成。测得MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)与DNA（以碱基对b.p.计）结合的化学计量比为1:3，而Hg(II) 与DNA结合的化学计量比为1:4。测得MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与DNA相互作用的结合常数（Kb）分别为(6.40±0.48)(106, (5.98±0.42)(106, (6.32±0.36)(106和(4.14±0.26)(106 L mol-1 (37 oC)。MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与DNA的结合反应在起始30 min内对汞形态为假一级反应动力学特征，结合反应对DNA为零级反应动力学。表观速率常数分别为(5.6±0.2)(10-3，(4.7±0.2)(10-3，(5.1±0.3)(10-3和(4.3±0.2)(10-3 min-1 37 oC)。以上实验数据表明甲基汞与DNA的结合能力较其他形态的汞强。四种形态汞与DNAb.p.)在摩尔浓度比1:1作用的CD光谱表明，DNA的构型没有明显变化。FT-IR光谱研究表明，四种形态汞与DNA分子的碱基间有作用，而与DNA分子骨架的糖环和磷酸基团无明显的作用。MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与不同碱基的作用具有不同的选择性。Analytical Chemistry (2006, 78, 6115-6120)杂志上（影响因子：5.287）。 4. 利用CE－ETAAS联用技术直接证明了四种形态汞与HSA的相互作用和MeHg－HSA，EtHg－HSA, PhHg－HSA和Hg－HSA加合物的生成。测得MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与HSA结合的化学计量比分别为4:1，4:1，3:1和6:1。测定了MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与HSA相互作用的结合常数Kb)、自由能变ΔG)、熵变ΔS )和焓变ΔH )等热力学参数。MeHg(I)、EtHg(I)、PhHg(I)和Hg(II)与HSA有两种结合反应，强结合作用的Kb分别为(1.29±0.04)(107, (1.11±0.05)(107, (1.06±0.04)(107和(1.01±0.02)(107 L mol-1 (37 oC)，弱结合作用的Kb分别为(