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合成氨工业 3.6 合成气的净化 第一节 目的 第二节 变换 第三节 脱硫 第四节 SNG 5.6.1 净化目的 一、煤气中的杂质及其危害 1.杂质：矿尘、各种硫的化合物、煤焦油等，CO比例较高。 2. 杂质的危害 （1）固体杂质：会阻塞管道、设备等，从而造成系统阻力增大，使整个生产无法进行； （2）硫化氢：空气中含有0.1%的硫化氢就能致人死命； 存在会腐蚀管道和设备，而且给后序的生产带来危害，如：造成催化剂中毒、使产品成分不纯或色泽较差等合成气中要求低于0.1ppm; （3）卤化氢及其他卤化物的危害也很大，如：腐蚀设备、管道，造成催化剂中毒，污染环境； （4）煤焦油、酚等：冷却时凝结而造成设备堵塞，影响煤气作为化工原料的纯度。（优点：重要的化工原料，有很高的回收价值） 二、煤气中杂质的脱除方法 5.6.2 一氧化碳的变换 一、基本原理 二、变换催化剂 三、工艺流程 变换反应化学平衡： 主反应：CO+H2O CO2+H2 △H0298=-41.19KJ/mol 副反应：CO+H2 C+H2O CO+3H2 CH4+H2O ya,ya’ —分别为原料及变换气中 一氧化碳的摩尔分率（干 基） 1）中（高）变催化剂： 以三氧化二铁为活性中心 铬、铜、锌、钴、钾等氧化物，可提高催化剂的活性 镁、铝等氧化物，可提高催化剂的耐热和耐毒性能。 目前常见的中（高）变换催化剂有： 铁铬系催化剂：以Fe2O3加Cr2O3为助催化剂。 2）低变催化剂 目前常用的低变催化剂有铜锌铝系和铜锌铬系两种。 （1）主要组分的作用： A、Cu：是催化剂的活性组分； B、ZnO、Cr2O3、Al2O3：分散于铜微晶的周围将微晶有效的分隔开，提高其稳定性。 （2）低变催化剂的还原： CuO+H2=Cu+H2O △H0298=－86.7kJ/mol CuO+CO=Cu+CO2 △H0298=－127.7kJ/mol 3）耐硫变换催化剂 组成：通常是将活性组分Co—Mo,Ni—Mo等负载在载体上组成，载体多为Al2O3,Al2O3＋Re2O3(Re代表稀土元素）。 特点： （1）有很好低温活性 （2）有突出的耐硫和抗毒性 （3）强度高，遇水不粉化 （4）可再硫化 5.6.3.气体中硫化物和CO2的脱除 1.脱硫方法及工艺 含有硫化物，大致分为无机硫H2S和有机硫 COS、CS2、RSH、RSR、噻吩 危害： （1）Cat中毒； （2）电化学腐蚀； （3）影响产品质量。 分为 ： 干法和湿法。 干法：净化度高，间歇再生或不再生，用于精细脱硫。 湿法：净化度低，脱硫量大，连续再生，用于含硫高的场合粗脱硫。 Ⅰ、干法脱硫 干法分为吸附法和催化转化法。 吸附法：氧化锌、氧化锰、活性炭和分子筛。 转化法:将硫化物先转化为易于脱除的硫化氢。 氧化锌法 ZnO为主，含少量CaO、MnO2MgO 等促进剂，硫容20%左右。（硫容:单位质量脱硫剂脱除硫质量） 反应：H2S+ZnO=ZnS+H2O 净化度可达0.1×10-6以上, 对硫醇,CS2、COS也有脱除,对硫醚和噻吩无效。 活性炭法 脱硫的原理有吸附，氧化，催化三种方式，对噻吩以吸附为主。吸收H2S主要以催化氧化为主。 转化催化法 将全部有机S转化，钴钼催化剂，加氢反应，将全部有机S转化为H2S 。 活性组分是CoO、MOO3，Al2O3 载体。 Ⅱ、湿法脱硫 中和法—碱液吸收，利用反应的可逆性再生。 湿式氧化法。 湿式氧化法原理 碱性溶液将H2S吸收，再以催化剂作为载氧体，将H2S氧化为单质S，再生时通入空气，将还原态的催化剂氧化，从脱硫液中将硫浮选出来，溶液再循环。 湿法组成 吸收剂—Na2CO3或氨水 催化剂—蒽醌二磺酸钠，NaVO3，栲胶。 栲胶法 Ⅲ、硫化氢回收 除湿式氧化法外，其它湿法都有再生问题。最典型的是克劳斯工艺。 H2S＋1/2O2=S+H2O (1) H2S+3/2O2=SO2+H2O (2) 2H2S+SO2=3S+2H2O (3) 2.脱除CO2的方法与工艺 A.化学法 热钾碱法为主，25—40%K2CO3 二乙醇胺—活化剂，KVO3—缓蚀剂，消泡剂—聚醛。 B.物理吸收法 国内最多是碳酸丙烯酯法 低温甲醇洗涤法 20世纪50年代德国林德公司和鲁奇公司联合开发的一种气体净化技术，后来两家公司分离，分别为林德甲醇洗和鲁奇甲醇洗技术。两者为战略合作