4.2 化学应的方向和限度.pptVIP

2-1-2 影响化学反应方向的因素 熵值计算的参考点： 氧气的分压为101.325 kPa×0.21=21.28kPa 2-1-4使用ΔrGm判据的条件 ΔrGm(723K)=ΔrHm(723K)-TΔrSm(723K) ≈ ΔrHm(298K)-TΔrSm(298 K) ΔrGm(723K)=[(-197.78×103)-723(-188.06)]J·mol-1 = -61813 J·mol-1 ΔrGm=ΔrGm+RTlnQ=(-61813+41522.7) J·mol-1 = －20.29 kJ·mol-1 ΔrGm＜0，反应自发正向进行。 Q = 反应的转变温度 石灰石分解反应，属低温非自发，高温自发的吸热的熵增大反应，在标准状态时自发分解的最低温度即转变温度可按下式求得。 = 1110.4 K 例 已知空气压力 p = 101.325kPa，其中所含CO2 的体积分数为0.030%，试计算此条件下将潮湿Ag2CO3 固体在 110℃ 的烘箱中干燥时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3 的热分解？ 解： ? f Hm (298.15 K)/(kJ. mol-1) -505.8 -30.05 -393.509 Sm (298.15 K)/(J. mol-1 . K-1) 167.4 121.3 213.74 可求得 ?rGm (383 K) = 82.24 kJ.mol-1 根据分压定律可求得空气中CO2的分压 根据公式，在110℃ 即383 K时 rGm(383 K)= ? rGm(383 K) + RT ln{p(CO2)/p } = 82.24 - 383×0.1676×0.008.314kJ.mol-1.K-1 = (18.05-25.83) kJ.mol-1 = -7.78 kJ.mol-1 结论：为避免 Ag2CO3 的热分解应增大 CO2 的体积分数，使 ?rGm(383 K) 0 思考: 能用热分解法消除CO污染吗？ CO(g) = C(s) + 1/2O2(g) 吸热、熵减、任何温度均非自发。 147页：铜的氧化物 在高温下加热时，能转化为 ，再转化为 ，试解释之 解： 1. 反应① 反应② 反应① 反应② 2. 假设各气体的分压均为101.325 kPa 反应① 反应② 使用ΔrGm的条件 反应体系必须是封闭体系，反应过程中体 系与环境之间不得有物质的交换。 反应体系必须不作非体积功(或者不受外界如“场”的影响)，反之，判据将不适用。 例如：2NaCl(s) → 2Na(s) + Cl2(g), ΔrGm 0 反应不能自发进行,但如果采用电解的方法(环境对体系作电功), 则可使其向右进行。 ΔrGm 0的反应与反应速率大小是两回事。 例如： H2(g) +　O2(g) → H2O(l) ?rGm(298.15K) = -237.13 kJ·mol-1 0 　　　　反应能自发向右进行， 但因反应速率极小，可认为不发生反应；若有催化剂或点火引发则可剧烈反应。 １２ 学习要求 明确S，Sm?， Sm?(H2O, g)，?rSm?(T)， ?rSm?(298.15)，?G，?fGm?， ?rGm， ?rGm?(298.15), ?rGm? (T)等各符号的名称和意义； 掌握?rSm?(298.15)计算，明确?rSm?(T) ≈ ?rSm?(298.15)的应用； 明确?rGm可作为反应自发性的判据，掌握?rGm?(298.15), ?rGm? (T) , ?rGm的各符号的意义及计算方法，掌握应用?rGm?或?rGm判断反应进行方向的条件； * * * 1.化学反应能否自发进行？ 2.反应进行的速率有多大？ 3.反应进行的极限(化学平衡)。 4.反应中的能量变化(热化学)。5.反应进行的方向？ 气体自发扩散过程 自发过程 (在给定条件下能自动进行的反应或过程。) 自发过程 铁在潮湿的空气中锈蚀，因此自发并不意味着过程进行地迅速。 一、自发反应的能量变化 自发反应：在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。 自发过程的共同特征： 具有不可逆性——单向性 有一定的限度 可有一定物理量判断变化的方向和限度——判据 例如：气体向真空膨胀；