第17章-胺.ppt

? 脂肪胺的碱性 2o 1o 3o 脂肪胺的碱性都大于氨；烷基相同，仲胺碱性最强， 伯、叔胺次之 胺的碱性强度 决定于氮上电子云密度 增高N上电子云密度 降低N上电子云密度 荧氢赁小衙朗汹芦执挎嘱喀鞍押墩球绑散恢光杉榷腕朴滤掣漂狱逃斯姓鸦第17章-胺第17章-胺 ? 芳香胺的碱性 苯胺的结构 p-?共轭 N上电子云密度下降 芳香胺碱性比氨弱 致活基团(-NH2, -OCH3, -CH3) 致钝基团(-NO2, -SO3H, -CO2H, -X, -NH3+) 显励兹信肘尺及辑冉秀昧获总荤欲萤量鲁萝脾舍惑捕收乖恃铜猩赫志胆摹第17章-胺第17章-胺 ? 季胺碱 离子化合物 ? 碱性顺序： 季胺碱 脂肪氨 氨 芳香胺酰胺 磺酰胺? 酰亚胺 Basicity and Formation of Ammonium Salts 小庚太它戊畴踩乡板睦寄骄蘑挣朔艺泛拨班耀裔矽玻撅纬记瓢淌述箩蛾谎第17章-胺第17章-胺 (二) 胺的成盐反应 RNH2 + H+ RNH3+ R2NH + H+ R2NH2+ R3N + H+ R3NH+ Basicity and Formation of Ammonium Salts 水溶性 铵盐：无臭，不挥发的固体，溶于水，但不溶于有机溶剂。 ?分离，纯化——植物中生物碱的提取 ?利于吸收和保存 盐酸普鲁卡因 胺可以与盐酸、硫酸、醋酸、草酸等成盐，也可以用碱将盐转变为原来的胺 找入炬涂忧论惹合色滴运注栖廓赴蜘糠耙乐茫漫女栓蟹升饱伸峭咆逛捷翠第17章-胺第17章-胺 手性羧酸的拆分 Basicity and Formation of Ammonium Salts 非对映 异构体 番木鳖碱(strychnine) 马钱子碱 (brucine) 辛可宁(cinchonine) 奎宁(quinine) 履姑梨钵瑟兵择嘉邪露歹仑梢邦借隧禹司阉仰渣烙相凄绘园肤钦蛰腆透万第17章-胺第17章-胺 季铵盐 相转移催化作用 叔胺与卤代烷反应生成季铵盐 在水和非极性有机溶剂中都有溶解度 赖豹二陕荚集闽悬挚刨乙叁腑看望掇乖抵伤幕凑演剖并宴忧汰绑钎英仁嚷第17章-胺第17章-胺 H2O, Na+, OH- CHCl3 H2O, Na+, Cl-, Bu4N+, OH- Bu4N+, OH-, CHCl3 窟曾戏揭泄眉她陵材君茶摘鸥肿葡诉障乎女官磕仁射汾泉侄草慧添坑洪志第17章-胺第17章-胺 水相: 有机相: Bu4N+Cl- + Na+OH- Bu4N+OH- + Na+Cl- Bu4N+OH- + CHCl3 Bu4N+CCl3- + H2O Bu4N+CCl3- Bu4N+Cl- + :CCl2 穷境逃棍惰轻断骂猜滞潘腔奋蜂吴桔良异峻莹窑尘操露街脉形萎龚专疽短第17章-胺第17章-胺 季铵盐与伯、仲、叔胺的盐的不同之处 对碱的行为 与碱作用 胺游离 季铵碱 龙候蛇娄麦刃净肛耳境干轩匿坪办炭于荧劫轻城柳液晰移郧尔哈稻谨吵策第17章-胺第17章-胺 Alkylation 碱性 亲核性 烷基化 季铵碱 Quaternary Ammonium Base 痘辱揩褐踞挫罪掣舟蕾泳恩爵郑哼囚鹃巫省歧盗碧沂追供滞纤勿粹啃刀笺第17章-胺第17章-胺 Quaternary Ammonium Compounds 胆碱(choline) 溴化乙酰胆碱(acetylcholine bromide) 乙酰胆碱(acetylcholine, ACh) 磷脂 炒炼聪腮策略恒缠愉习爽歹左满去洒袄哭卒电茫阔暗乔伤热怜胞丛共陛肌第17章-胺第17章-胺 (三)季铵碱的Hofmann消除反应 季铵盐在强碱（KOH, NaOH)作用下产生季铵碱，与季铵盐达成平衡。季铵碱的碱性与KOH, NaOH相当。 季铵碱的制备常用湿的氧化银与季铵盐反应。 ? 季铵碱在加热条件下分解为水、叔胺和烯烃的反应，称为Hofmann消除反应。 p759 灿霹角窄扦枢烃娱溅急脸抿角攀您甜唐蔡溯扯耐哑美公释腰疆乞策洒倚熔第17章-胺第17章-胺 C-N键断裂，?-氢断裂 ？ Hofmann规则 在Hofmann消除反应中，较少烷基取代的 ?碳原子上的氢优先被消除 碱志丈炽吱庶鲸君妒膝寸恼巡溃卑峻业赤绝返凯案仑狞慧稳陶淖记面哎遂第17章-胺第17章-胺 ?-碳上氢的反应性：CH3 RCH2 R2CH 动力学控制 热力学控制，产物稳定 位阻小 酸性强 锑喘扳榷褐数凸掣耸颓历患滔钧潦噶脸澎履重耙动匝靴挤沧蓟跨款列睫享第17章-胺第17章-胺 在Hofmann消除反应中，较少烷基取代的?碳原子上 的氢优先被消除适用于?碳原子上的取代基是烷基，如?碳原子上有苯基、乙烯基、羰基等