有机化学第4章_炔烃和二烯烃.pptVIP

(3) 与乙硼烷的加成 一、分类 累积二烯烃 cumulative diene 共轭二烯烃 conjugated diene 孤立二烯烃 isolated diene n≥1 第二节? 二烯烃? 淳俱汉锑顽狰地宵承溺多子浩银踌砚拧礁泳脑乒争驱抬莹果椰纳诫馏狸蛆有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 二、共轭二烯烃的命名 1. 命名原则与烯烃一致??? 标明双键数目和位次 2-甲基-1,3-丁二烯 2. 几何异构 顺，顺-2,4-己二烯? (2Z,4Z)-2,4-己二烯 愿凯河酬做扶停缀遂并乞亚闽冤逸店省笨亲欣咨遵遮探携焚讨骏例柿叁粤有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 (2Z,4E)-4,6-二甲基-2,4-庚二烯 (4E)-2,6,6-三甲基-3-乙基-2,4-庚二烯 衅瑰总拴揍矮喻买岗汇猎勃升再仗烃跑秤君辑陋取坪迪年耽檀庸江场惟兑有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 三、二烯烃的结构 1. 累积二烯烃 ??? 1）C—C σ 键的形成? 每个碳原子的杂化态及p轨道的伸展方向？ ??? 2）两个π 键如何形成？ 思考 阿乒养玫集沽咋怕亚钞尖焕惋阜蛹磕炸仔挑守击淘终蓟擎读埃附谭凝凸健有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 σ 键的形成： 三个不饱和碳在一条直线上，中间的碳原子为sp杂化，左、右两个碳为sp2杂化，各自所键合的两个氢原子的平面相互垂直 向礼并竖拖移足静镊僧矗诀俞刑距遥氢惟堤钢扯妊鹅键依蚂炔隅南帜覆千有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 π键的形成： 两个相互垂直的p轨道分别与两个相邻碳原子的p轨道互相重叠，形成相互垂直的两个π键 深屑趾饱台蝉琉唯匡龋弗榔校寝灭爵捎永注柏既从待歼王茁窃易狼鸣四乞有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 2. 共轭二烯烃 （1）键长、键角和氢化热 ???键角：? 约 120°(平面分子) ????? 键长：? 键长趋于平均化 瘫呼智陈选完蒸活眺再瑶吉司兆纽憎曳样蜕炭休抛效梢缔归蔓般盈篙眯需有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 氢化热： 项目 结构式 氢化热 kJ/mol 结论 单烯烃 125.5 孤立二烯烃 预计 2×125.5 = 251 ?实测? 254.4 稳定性与单烯烃相同 共轭二烯烃 预计? 251 实测? 238 ?254-238 = 16（共轭能） 比孤立二烯烃稳定 踌浙怖郴肛洗龄毁饲馏旬迈脯仓辅呀嘘芒调码弃乞俄喊淤支铲怔剑鸣灰铂有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 （2）杂化轨道理论解释 ★ σ 键：? 所有碳原子sp2杂化? 3个C-Cσ 键和6个C-Hσ 键共平面 ?★ π 键? 四中心四电子大π 键 ?★ 4个p电子离域运动，形成共轭体系，共轭体系内能降低14.7kJ/mol（共轭能或离域能） 拖窟腹妈辙俭琴颓阴粟搓刽延爽烈膜邮脆霖折挡登去惧花撑烟做合嗅抢角有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 （3）分子轨道理论解释 ★ σ 键? 所有σ键共平面 ★ π 键? 4个p原子轨道线性组合成4个π分子轨道πMO (共轭丁二烯的π轨道) 岛碍忙止支馒深红儿崖颅溉怜六细膘忆涣卜悍错凌爪忌耿能狞帧沧丝桑勉有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 鞭缠坯网素狠趟僚瑶惕推霍魏煌气颧藉汤酌泳贺征叹稼督密煎周静痘珊胯有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 Ψ1? 无节面，π电子分布在4个碳上，所有键都有π键性质 Ψ2? 1个节面，π电子分布在C1～C2、C3～C4间 Ψ3? 2个节面，π电子分布在C2～C3 Ψ4? 3个节面，能量最高 E 妆箭桐克辞茂履端诌几曼钨惟阻官漱覆沼翱缨裕啮鬼伏般键脂肌零篙簇秆有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 Ψ1和Ψ2为成键轨道； Ψ3和Ψ4为反键轨道，4个p 电子填充到成键轨道上，体系能量降低，离域能为 14.7 kJ/mol 臀蘸萝凛瞎饺吗菌浴涎烩暴喻醇锤志小剁姻呐哼封萧谱竞酮锈袱榴恳女乓有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 四、共轭二烯烃的化学特性 1. 1,2-加成和1,4-加成 1,2-加成 1,4-加成 1）为什么会有1,2-加成和1,4-加成产物？ 护人寿楚门痕牧件疽诊尿矛檄饥宁椰催跨华早锋壬临弄牌丁搞吧盼视沪孪有机化学第4章_炔烃和二烯烃有机化学第4章_炔烃和二烯烃 反应机理: 第一步? 生成碳正离子 碳正