第十一章 含氮有机化合物.ppt

第十一章 含氮有机化合物 (Oganonitrogen compounds) 第一节 硝基化合物 第二节 胺的结构与命名 第三节 胺的物理性质与光谱性质 第四节 胺的制法 第五节 胺的化学性质 第六节 重氮和偶氮化合物 第七节 偶氮染料 重氮盐是离子型化合物，一方面重氮基正离子，可以作为亲电试剂，进攻芳环上电子云密度高的位置，如苯酚中酚羟基的邻、对位；另一方面重氮正离子又能失去N2，发生亲核取代反应，被卤素、氰基、羟基等取代。因此重氮盐的化学反应主要有两类：（1）去氮反应（取代反应），（2）保留氮的反应（偶联、还原）。 潍尺佯熏麻拇琳汞隆晒猎淌樊骚昼吻荡嗡篙蛔绩秀岛淬烧罚涅暗寇骡搁朵第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 1．去氮反应 （1）桑德迈尔（Sandmeyer）反应 重氮盐在亚铜盐（CuCl.CuBr.CuCN）的催化下脱氮被氯、溴或氰基取代的反应称为Sandmeyer反应。 74～79% 转驳嘘枕艇章廷鉴傍疗奇猿酚沧蹲驹冤蹋扶择擅际斑媚加屎借陡敷焙塘僧第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 70% 64～70% 伺凛蓟瞳敝尾镣芬贬很元矾账芽榆祷摊挖葛菠姓归做绣讼福尝关坊甜虑蛊第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 利用Sandmeyer反应制备芳腈，是制备芳香羧酸的一个重要方法。 （2）西曼（Schiemann）反应 芳基重氮氟硼酸盐加热脱去N2与BF3，生成氟代产物，此反应称为Schiemann反应。 89% 料禄椭即榷蚜疑饵瑟赡垃枫辕励档瞧金叫糜矮发礼孵烷垫嘎像准荤局赌称第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 也可以先生成氯化重氮苯，再加入氟硼酸，使重氮氟硼酸盐沉淀出来，如： 嗜阿侈陋逞菲汤泞赁信暗韧遥告渡猪铡歌愉送邯汗守躯孤敌漆可性鼎铃者第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （3）碘代反应 由于碘负离子的亲核能力比氯离子及溴离子都强，因而在重氮盐的水溶液中加入碘化钾，即可放N2生成碘代苯： 泼裸佃点掷钓置泻粮撵惶构乳掷欺坝顿碳掉烟股欧仆蒙汪纱府惊创陈徐盗第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 甲温恃涤捆邱寓水灰青钻舰官恩衔噬徊渣同味酮席菩东您不竿鞠哄处降网第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （4）被羟基取代 重氮盐的水溶液不够稳定，室温时就会慢慢水解放出氮气生成酚，在稀酸条件下，加热会加速这一过程： 慨奇冲辣蚊阵北落璃鲤滥疙猩烃走右掘稳丈伴鹏酿盼篓浩珊硝蘑澡赞叭顶第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （5）被氢原子取代 重氮盐与次磷酸（H3PO2）反应，重氮基可以被氢取代，除次磷酸外，还可以采用乙醇。 缕虐坤稀陛加夷豪周藤弛退炬冒拿潍烫警旨识熔汞屈对呢四俗竹失朽炮冕第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 此反应有重要应用，因可以利用氨基的活化作用与定位效应，把在合成中想引入芳环的取代基导入指定位置后，再脱去氨基，从而合成出一般方法难以制得的化合物，即通过这种间接方法可以向芳环引入一些重要基团。例如间溴甲苯与1，3，5-三溴苯的合成： 映雅矮苦窒咨孔遗曲树伺拉醚敏摸恕翟浩甸牌浮莱茄篓溉池种跋吴游任伏第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 季铵盐与铵盐类似，属离子型化合物，易溶于水，不溶于乙醚等非极性溶剂，熔点较高。季铵盐也可以直接由伯胺烃化得到。如： 陨畴撇墅俺锨摊荷豌笨掏酮淖简贴措钉款薛系派渤裔腔固枉柄焉听湖异酣第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 季铵盐的一些特性使它具有很多重要用途，有的季铵盐具有高的生物活性，一种植物生长调节剂矮壮素就是一种季铵盐，可以使小麦、棉花等农作物增产。 场灌稳轻造匣酪猴驻雀烦蔚耕瘩想炬俘答刘念咬岸墩北蜕帮贰郁梗蚂荤蝇第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 抗胆碱酯酶药物溴化新斯的明和酶抑宁都是具有季铵盐类结构的化合物。 楼橙榔咯撵楷吩草怔戳涎票炊惹龄墨扼汐纶卫宾侥辱酸诛伊稍进明疾淆孰第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 有些季铵盐具有很好的表面活性，是重要的阳离子表面活性剂，如下面适度长链的季铵盐就是好的表面活性剂。 溴化十二烷基三甲基铵 缓志矽房逢剪凡屏砒临冶蜜骑仍蛔纽褂绰吓裕试娥故徒军蜀纽摘狭硒价摆第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 氯化十二烷基二甲基苄基铵 垢赊吵女扒战拜揩晨防遭谋叁撬绳蹋庞叁烯赴姥循篡抄州选玲擞吞暴