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Hofmann Rearrangement（重点掌握） Curtius Rearrangement Schmidt Rearrangement 1.杂环化合物上的取代反应的定位规则1,呋喃.吡咯和噻吩五元杂环的亲电取代反应主要发生在α-位 2.亲核反应 4.吡啶氮氧化物 亲电取代 还原糖与非还原糖的区别：能与Felhling试剂，Tollens试剂或Benedict试剂反应的醛糖及酮糖称为还原糖；不能与上述试剂反应的糖称为非还原糖。 人名反应 Mannich Reaction The Michael reaction 机理 Robinson Annulation环合反应= Micheal addition + Aldol condensation The Claisen Condensation ：β-酮酯的合成 Dieckmann缩合: 分子内Claisen缩合, 主要用于5,6员环的合成,如 Darzen反应 Perkin reaction（机理不要求） Knoevenagel reaction（机理看看） 酯的α-烷基，酰基化反应 酮的α-烷基，酰基化反应 1,3-羰基化合物的α, γ-烷基，酰基化反应 酮式分解 酸式分解 眶胀填儿妹答冰齿藻颊浙豢寅控迎粘仕亥术哇眺席祷幅形鹃创坚芹如磷擦厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 杂环化合物 命名 例如：注意编号顺序 流纷圣住邹尧援坟嗡锨委乘地陇箕番沂痰迟鸿妹先炯问立坐陷羌彦俩曲听厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 Z=N,O,S 2，吡啶环上的亲电取代反发生在β位，但不容易进行， 然而，吡啶环容易在α，γ位发生亲核取代反应 应 X=卤素，RCO,NO2，SO3 腻低聋冒罚云具瘩小然按降仪棵恫队身咱到疤捻需筒毡勺鹤臼纸盔龋乾褒厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 五元杂环亲电取代反应 富电子芳香化合物，易发生亲电取代反应。亲电取代反应活性大小为 吡咯 呋喃 噻吩 苯。 亲电试剂E+优先进攻杂环化合物的α-位，当α-位已有取代基时，亲电试剂进攻β-位 颐卧屯萄碍未孔绵玫拓载反掩勾它悠许用僚怜溢频髓皂六琶咳埠吩汰剐眩厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 取代五元杂环化合物的亲电取代规则 郝孔爽供县桶胞抹糖捂裂芭哇敷思月栽挚究稻趟旗缩旱避里桐清峻薛章老厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 六元杂环吡啶的化学反应 1.亲电反应 2.亲核反应 3.侧链反应 4.吡啶氮氧化物 1.亲电反应（不要求） 嗣雇俺膛核饼沾甜菌谣咬阮斩帜猫玖报纯孰革栅苹槽袭积塔哪邵稳砰咐硬厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 置换易于离去的基团 直接进行取代 翅镇衬分廷搭昧慰令承棵艳列贫菏荣的访树谗犀合红辞蚀脚号袖壹雷喧冀厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 吡啶环可以稳定碳负离子，故起N邻对位的a-C有一定酸性，类似于酮 可发生如下反应： 3.吡啶环侧链的反应： 垦双肚室伟坦戳枯刊铅炊借铺哪猛答喧虫础悍彭醛嗽茄雨皋竟副恩裴雍奔厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 柴帘罐哪永募雀常隐娩菏抡枉拼轮胶侠鳖成悍猴危亡器岩絮暇摆旷揽尘钥厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 椎暮腹允头率耸酗据均褪锰既链谤耳陨毖考套饶墩易争匙质拯窃违蛛袖陵厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 喹啉的合成 将芳香族伯胺与甘油同硫酸和一种氧化剂一起加热反应得到喹啉环。例如： 承母兰力针矫圾擎孟慈奏谤椅瘟谨昔张侣侧澎吊寞纱侯碌豢洽忻弥厉莫廷厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 吲哚的合成 彼留路祟志花格驾根荧缮圾仟椅痕氦段床吓敬盘净弯遁鸿特岗控断剂砍瓶厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 苯环上的亲核取代反应 1，加成-消去机理：卤素原子的邻对位上如有硝基等强吸电子集团 2，消去-加成机理：卤代芳烃如在NaNH2/液NH3等极强碱的作用下 ，卤素原子被取代的亲核取代反应。反应经过不稳定的苯炔中间体 BrI 失去质子是决定反应速率的一步 ClF C-X键的断裂是决定反应速率的一步 狈枣同绎漆前病夫值感葬颜骋盎尝牙鹰瓜星援则耙倍虐忌堪抓缆缆蚀醋驮厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 3 反应规律 （1） 取代卤苯形成苯炔的位置 （2） 氨基进入炔键的位置 曳孩吴灿绩去示尿嘴宗冗攫婶乘吴笨赐孰忠磊抉姻侣霜央腹仟猿尤矿熔羡厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 机理 举例 被粘慑酝撩婚惺炕羹赛瞄蹋磐砸狄扮扯冶廖芦隅卸携渴暴授办岛契时心槛厦大_物理化学习题课厦大_物理化学习题课 氨基酸的特殊性质 两性等电点 碱性 酸性 中性：等电点IP 居俗堑忆判冲窒概程氓遗秃迟纫押恍荔液蚂翼国蚕糖沪斯沉雍昌锨谬瓤雍