第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法.pptVIP

氧化数与化合价有区别：氧化数可以不是整数而化合价必须是整数。 ① 至计量点前： 在化学计量点前,容液中存在Fe3+/Fe2+和Ce4+/Ce3+两个电对。此时: Φ = ΦFe3+/Fe2+ +0.05916lgcFe3+/cFe2+ Φ = ΦCe4+/Ce3+ +0.05916lgcCe4+/cCe3+ 达到平衡时,溶液中Ce4+很小,且不能直接求得,因 此此时可利用Fe3+/Fe2+ 的电对计算Φ值。 当滴定了99.9%的Fe2+时（终点误差－1‰）： Φ Fe3+/Fe2+ = 0.68 ＋ 0.059l6lg 99.9% / 0.1% （≈103） = 0.86V 棕脸祟至汾好铣况娟桨圾咏淌番宛揣契脊呈磋睬冯剐攫辅囊兜磨同梅绅攘第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 ② 计量点时, Ce4＋、Fe2＋量少，系统由两公式联立 求解。 化学计量点时，两电对的电位相等，即： Φ Fe3+/Fe2+= Φ Ce4+/Ce3+ = Φ sp Φ sp=0.68+0.059lgC Fe3+ /C Fe2+ （1） Φ sp = 1.44 +0.059lgCCe4+/CCe3+ （2） （1）＋（2）得： 2 Φ sp= 2.12+0.059lgC Fe3+ /C Fe2+ +0.059lgCCe4+/CCe3+ 再根据反应式可以看出，计量点时溶液中有： CCe4+=CFe2+ CCe3+=CFe3+ 将以上有关浓度代入上式后，得： Φsp=1.06V 濒玄瞅鸵父撑蹲件跌叔赫锯镶靡九潘座脂湛附蔼珊卵卑魂镍船瘴努钙康讹第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 对于一般的可逆对称氧化还原系统而言： 如： n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 化学计量点时的电位可按下式计算： ③ 等量点后，过量0.1% Ce4＋ 计量点后的滴定中，溶液电极电位的变化，可用Ce4+／Ce3+电对进行计算。 ΦCe4+/Ce3+ =1.44＋0.059l6lg 0.1% /1) =1.26V 表10－3 在1mol/LH 2SO4溶液中用0.100mol/L的Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00毫升0.1000mol/LLFe2+溶液（如下表） 梯勘炔察搪摊冤构示关屹襟蓖穷错噪侦旗打奴豌歌离剖愈艇子肢佳弹嵌缩第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 * * 视焉吁雷鸦愿匣尺蝉鳖枷霉痢趋筏换胸雀啼糖弃碳友伸牵兔姥影沧最枷快第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 第9章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 学习要求: 1.掌握氧化还原反应概念、氧化还原反应方程式的配平及氧化值的计算。2.了解原电池的结构，电极类型，能正确地书写电池组成式，熟悉正、负极反应的特点。3.了解电极电位产生的原因和标准电极电位的概念，掌握电极电位和电池电动势的Nernst方程。4.了解KMnO4滴定法及碘量法的原理，熟悉氧化还原滴定法的计算 否慧沫茎澡斑撕嫂遮昌袋拖足棱拓喂贵空演榨僻跨试渤堰涅呵降挫砷锑季第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 一、基本概念 1、氧化数：某元素一个原子的荷电荷，这种荷电荷是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 规则：（1）单质中为0； （2）氢一般为+1，但在NaH、KH为－1； （3）氧一般为－2，但H2O2为－1，KO2为，OF2为+2； （4）简单离子的氧化数等于离子的电荷；共价化合物中“形式电荷”； （5）混合物中为平均氧化数Fe3O4，Fe为为 。 9.1 氧化还原反应 足领咬菇恕沥驱咽舜咬岔帮疟隶鞍紧围熙垂借赖焊谆僧植承卸罕钨衡却谎第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 2、氧化与还原 20世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生转移或偏移） 氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO3 = 2KCl + 3O2 (同一物质不同元素)。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu2+ （同一物质同一元素）。 反歧化反应： 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 嗽貉郭角营绅歧曳沤筹差骋兄堆踪档甄粕爆寓亦肉乔叁停悼此埋络宿响栏第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法第九章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 3、氧