天然产物结构方法程序.pptVIP

三、结构研究中采用的主要方法——5. 核磁共振（NMR） （nuclear magnetic resonance） 原理： 1H、13C等具有磁矩的原子在外加磁场中受电磁波照射，吸收一定能量电磁波，产生能级变化，引起核磁共振 氢核磁共振（1H-NMR） 碳核磁共振谱（13C-NMR） 二维核磁共振谱 （2D-NMR） 3. 氢核磁共振（1H-NMR） 3.1 核磁共振谱图 乙醚的1H-NMR谱图 —CH3 —CH2— 积分曲线 氢核磁共振（1H-NMR） 应用： 提供H的类型、数目、相邻原子团的信息 四个参数： 化学位移（?）：1～10～20ppm ——H的类型 屏蔽效应 积分值/积分面积 ———同一环境下H的个数 自旋偶合裂分的峰数 ———邻位与其不等同的H的个数 符合 n+1律 s, d, t, q 偶合常数（J） ———H核间的距离 相隔键数： 越少，J大，通常为3JH-H 二面角： 越接近90°，J越小 越接近0°、180°，J越大 各类氢质子的化学位移值范围 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 RCH 2 - O=C-CH 2 - C=C-CH 2 - C C CH 2 - CH 2 - -CH 2 -X -CH 2 -O- -CH 2 -NO 2 C=C-H Ar-H RCHO RCOOH 3. 氢核磁共振（1H-NMR） 3.2 核磁共振谱图 乙醚的1H-NMR谱图 —CH3 —CH2— 积分曲线 氢核磁共振（1H-NMR） 氢的偶合与偶合常数(JH-H)： 4Jac=1.6～2.0Hz 4Jbc=0～1.5Hz 烯丙偶合 芳环上的偶合 3Jab=6～10 Hz 4Jac=1～3Hz 5Jad=0～1 Hz 例：C6H5CH2CH2OCOCH3的1H-NMR谱图 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) * 碳谱（13C-NMR） 碳谱为结构解析提供的信息 化学位移:?1～250； 分辨率高，谱线简单，可观察到季碳； 可给出化合物骨架信息。缺点：测定需要样品量多，测定时间长， 13C信号灵敏度 是1H信号的1/6000。 而吸收强度一般不代表碳原子个数，与种类有关。 * 常见一些基团?值: 脂肪C: ?50 连杂原子C: C-O,C-N ?40-100 C-OCH3 : ? 50-60 糖上连氧C： ? 60-90 糖端基C : ? 90-110 炔C：? 60-90 芳香碳,烯碳:? 120-140 连氧芳碳,烯碳:?140-170;其邻位芳碳,烯碳：?90-120 C=O: ?160-220 碳谱（13C-NMR）：化学位移?值 * C=O: ?160-220 酮：? 195－220 醛： ? 185－205 醌： ? 180-190 羧酸：? 160－180 酯及内酯：? 165－180 酰胺及内酰胺: ?160－170 碳谱（13C-NMR）：化学位移?值 实例 2,6 COO- 3,5 4 1 -OCH3 氘代 丙酮 氘代 丙酮 总13C谱和DEPT谱， CDCl3 X-ray晶体衍射 * * 画线图表示化学位移的范围 * 天然药(产) 物化学 Natural Medicinal (Products) Chemistry 王开金wkjahla@163.com 第四节 结构研究方法 一、纯度的测定 二、结构研究的主要程序 三、结构研究中采用的主要方法 一、纯度的测定 纯度检查法： 均一的晶形 敏锐的熔点、沸点、折光率、比旋度 TLC、PC、GC、HPLC 二、结构研究的主要程序 三、结构研究中采用的主要方法 1. 确定分子式，计算不饱和度 2. 质谱 （MS，mass spectrum） 3. 红外光谱（IR，infrared spectra） 4. 紫外-可见吸收光谱（UV-vis) (ultraviolet-visible spectra） 5. 核磁共振（NMR，nuclear magnetic resonance） 6.