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《有机波谱分析》自学手册 廊坊师范学院化学与材料科学学院 韩雪峰 第一章 紫外及可见吸收光谱 表1-1 电磁波的参数 符号 参数名称 定义 单位 λ 波长 光波移动一周的距离 （既相邻同位相点的距离） 长度单位/周 （长度单位/C） A 振幅 光波横向振动的最大距离 长度单位 τ 周期 光波传播一周所需的时间 （即传播一个波长距离所需的时间） 秒/周 （S/C） ν 频率 光波每秒振动的周数 周/秒 （C/S） 波数 每厘米长度中所含波的数目 cm-1 表1-2 光波参数的关系式 νλ= C C = 光速（3.0×1010cm/S） 因为光速C是常数，所以波长λ越大则频率ν越小 ν= 1/τ =1/λ 有机化合物中的电子跃迁类型 表1-4 电子跃迁类型 跃迁类型 分子类型 分子示例 λmax σ-σ* (只含σe时) 烷烃 CH4、CH3CH3 ～150nm 远紫外区 n -σ* （含ne或pe） 含杂原子的饱和烃 （含孤立助色团） R—X R—OH R—O—R R—NH2 R—SH ＜200nm 远紫外区 含S、Br、I分子在近紫外区有弱吸收 π-π* （含πe） 含非共轭不饱和键分子 （含孤立发色团） CH2=CH2 ＜200nm 远紫外区 n-π* π-π* （含πe） 含不饱和杂原子的分子 （含孤立发色团） RCHO RCOR ＞200nm 近紫外区 基团分类及吸收带类型 发色团：结构特点：含π键（或同时含ne） 基团分类｛ 助色团：结构特点：含ne 表1-5 光的吸收定律 1.介质对光的吸收、透过和反射 I0 = Ia +I（+Ir） （在空白实验中Ir被抵消） I0—入射光强度 Ia—吸光强度 I—透光强度 Ir—反射光强度 2. 透光度（透过率） T = I/I0 百分透过率 %T = 100T = 100I/I0 3.朗伯—比尔（Lbnber – Beer）定律 A = log I0/ I = kcb 吸光度（消光度E、光密度OD） C—溶液浓度 b—液层厚度 a —消光系数（吸光系数）单位：L/g.cm （当c=g/L b=cm 时） k=｛ ε—摩尔消光系数 单位：L/mol.cm （当c=mol/L b=cm 时） E1%1cm—百分吸收系数 单位：cm2/g （当c=g/100ml b=cm 时） 换算公式：a =ε/n.w = E1%1cm/10 4. 吸光度A与透光度T的关系 A = log（I0/I） = log（1/T）=-logT = 2-100%T 5.吸收强度 ε范围在10～105 强吸收 ε＞104 较强吸收 ε=103～104 较弱吸收 ε=102～103 弱吸收 ε＜102 溶剂对λmax的影响 n-π*→蓝移 溶剂极性增大｛ π-π*→红移 推测不饱和化合物λmax峰位的经验规则 伍德沃德（Woodward）经验规则 经验规则｛ 费舍—库恩（Fieser—Kuhn）公式 斯科特（Scott）经验规则 第二章 红外吸收光谱 表2-1 红外波段的划分 红外光谱区域 λ （μm） （cm-1） E （eV） 能级跃迁类型 近红外区 (0.76-2.5μm) 照相区 0.76 1.3 2.5 12500 7700 4000 1333 400 25 1.77 0.95 0.5 0.17 0.05 化学键振动的倍频和组合频 （O-H、N-H、C-H） 泛音区 中红外区 （基本振动区） (2.5-25μm) 基本特征 频率区 7.4 25 化学键振动的基频 指纹区 远红外区 （纯转动区） (25-1000μm) 1000 分子的纯转动 C-M键振动 无机物键振动 晶架振动 表2-5 多原子分子的基本振动方式 1.伸缩振动ν 原子沿键轴的伸展和收缩 （键长改变，键角不变） 对称伸缩振动νs ： 振动时键长改变相同 不对称伸缩振动νas ：振动时键长改变不同 2.弯曲振动δ 原子垂直于键轴方向的振动 （键长不变，键角改变） 剪式振动δs 面内弯曲振动δi ｛ 在分子平面上振动 面内摇摆δρ 面