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中国石化煤化工技术最新进展 2013-04-24 1. 前言 我国化石资源的禀赋特征是缺油少气富煤. 据统计, 2011 年我国石油和天然气探明储量分别为27.76 亿吨和 3.03 万亿立方米, 排名世界第 14 位;同年中国煤炭探明储量为 1145 亿吨, 排名世界第 3.随着中国国民经济的快速发展, 能源消费及化工产品需求快速增长, 原油对外依存度不断提高. 2011年我国原油进口量达 2.54 亿吨, 对外依存度为56.5%. 基于国家能源安全、经济稳定发展和促进产业升级等因素, 利用我国化石资源中储量相对丰富的煤炭来满足日益增长的能源需求, 加快煤炭的深度清洁和高效利用, 具有重要的战略意义.按照产业发展成熟度和发展历程, 煤化工可分为传统煤化工和新型煤化工两大类. 传统煤化工主要包括煤焦化、煤气化制甲醇、煤经合成氨制尿素以及煤经电石制 PVC 等过程. 新型煤化工是以先进的煤气化技术为龙头的能源化工产业体系, 主要包括煤液化生产油品、煤气化生产甲醇进而生产烯烃和油品、煤基合成气甲烷化、煤制乙二醇以及IGCC (整体煤气化联合循环) 发电等. 与传统煤化工产业相比, 新型煤化工装置规模大、技术含量高、产品附加值高, 可以补充石油化工产品的不足, 乙烯、丙烯、芳烃、乙二醇及下游的聚烯烃、聚酯等产品市场广阔, 经济发展潜力巨大. 本文着重介绍中国石化近年开发的主要新型煤化工技术: (一) 已实现工业转化的甲醇制烯烃技术(S-MTO); (二) 正在开展工业示范、中试的煤化工技术, 主要包括甲醇制丙烯技术 (S-MTP)、合成气制乙二醇技术和甲苯甲醇甲基化制二甲苯技术 (MTX);合成气制天然气技术 (SNG); (三) 实验室研究开发已取得显著进展的煤化工技术, 主要包括甲醇制芳烃技术 (MTA)、合成气制低碳烯烃技术和乙酸加氢制乙醇技术.其它的中国石化新型煤化工技术, 如合成气制油 (GTL)、合成气制乙醇 (GTE) 等技术拟另文阐述. 2. S-MTO 技术实现工业转化 MTO 技术是以煤炭、天然气等石油替代资源生产化工产品的一条新工艺路线, 已成为新能源资源技术研究开发的热点之一. 2006 年, 大连化物所在陕西完成了甲醇进料规模为 1.67 万吨/年 DMTO 工业试验; 在此基础上, 2010 年, 在神华包头煤化工有限公司建成甲醇进料规模为 180 万吨/年 DMTO 装置, 并成功开车, 这是世界上首套 MTO 商业装置.上海石油化工研究院经过十年的开发, 在 SAPO-34分子筛催化材料合成技术、流化床催化剂制备技术以及流化床反应-再生工艺研究开发方面获得了创新成果.在分子筛合成和改性方面, 主要研究了催化材料的孔道结构以及表面酸性中心的性质及分布、多种模板剂体系合成 SAPO-34 分子筛等关键科学问题. 在抑制 SAPO-34 分子筛硅岛的形成、分子筛形貌控制等关键技术方面取得了突破. 通过采用特定的合成体系, 抑制了“硅岛”的形成, 成功合成出样品, 控制了酸密度, 降低了酸强度.另外, 通过对分子筛模板剂和合成工艺的创新,成功地控制了分子筛的形貌, 大大加快了反应物和产物的扩散. 随着分子筛晶粒的减小, 反应物分子的扩散速度加快. 催化剂评价结果表明, 降低晶粒尺寸, 有利于提高乙烯和丙烯的选择性.系统研究了流化床催化剂的成型、粒径分布、堆密度、强度、耐磨性等. 结果发现, 以粘土为基质,以硅溶胶/铝溶胶为粘结剂, 以 SAPO-34 分子筛作为活性组分, 所制得的 MTO 流化床催化剂具有较好耐磨性能和流动性能, 催化性能良好. 同时, 系统地研究了 MTO 反应动力学、催化剂积炭动力学、流化床操作工艺参数对 MTO 反应的影响, 通过对鼓泡流化床模型的修正, 得到的三相鼓泡流化床模型, 可以较好地预测流化床中 MTO 反应的结果. 在实验室研究基础上, 2007 年 10 月, 上海石化院与相关单位共同开展了当时世界规模最大的 3.6万吨甲醇/年 S-MTO 技术的中试研究. 结果表明,开发的 S-MTO 催化剂具有高活性、高选择性和高水热稳定性等特点, 甲醇转化率 100%, 乙烯和丙烯选择性 80%以上, 为大型化 MTO 装置的设计和建设奠定了科学与技术基础.2011 年 10 月, 采用 S-MTO 成套技术在中原石化建成了 60 万吨甲醇/年装置, 并一次开车成功, 开车 7 h 后取得了合格产品. 中国石化 S-MTO 技术的创新性之一是集成了烯烃裂解技术, 即把 S-MTO 副产的 C4 和 C5 组分通过烯烃裂解技术转化为丙烯和乙烯, 显著提高了双烯收率. 工业运行结果表明,乙烯加丙烯的平均碳基收率达到 85%~86%, 显著高于同类技术 (79%~80%).S-M