芳香性和香族化合物的取代反应.pptVIP

Chapter-3 芳香性和芳香族 化合物的取代反应 c. [18] - 轮烯 4. 同芳性 同芳香性是指越过一个或几个饱和碳原子形成的稳定的环状共轭体系。它也服从Hückel规则，但在离域的π体系中插入了另外具有饱和中心的原子，不过其几何构型允许P轨道跨过这个隔离的间隙而仍然能相互重叠。即在某些环状正离子中无正统的芳香体系的σ骨架，也无连续的P电子轨道排列，但当体系由于不相邻碳上P轨道部分重叠且具有4n+2个π电子的环状排列时也会呈现出一定的芳香稳定性。 (二) 定位效应与反应活性 1. 定位基和定位效应 ① 定位基 　 苯环上原有的取代基对后面引入基团的亲电取代 反应有两种影响--定位与速度，因此，通常将原有取 代基分为： ② 原位取代 在芳环上已有取代基的位置上，发生的取代反应： 取代基消除的难易程度取决于带正电荷基团的稳定性和产物的稳定性。上述反应中，+CH(CH3)2比较稳定，异丙基容易作为正离子消除。 ③ Gattermann-Koch反应 该反应的历程一般认为，可能并不经过HCOCl，而是直接通过下式形成： ④ Gattermann反应 　 芳香化合物在三氯化铝或二氯化锌存在下与HCN和HCl作用，在芳环上发生甲酰化反应。 反应历程： 用Zn(CN)2/HCl 代