第十一章 含氮有机化合物.ppt

第十一章 含氮有机化合物 (Oganonitrogen compounds) 第一节 硝基化合物 第二节 胺的结构与命名 第三节 胺的物理性质与光谱性质 第四节 胺的制法 第五节 胺的化学性质 第六节 重氮和偶氮化合物 第七节 偶氮染料 重氮盐是离子型化合物，一方面重氮基正离子，可以作为亲电试剂，进攻芳环上电子云密度高的位置，如苯酚中酚羟基的邻、对位；另一方面重氮正离子又能失去N2，发生亲核取代反应，被卤素、氰基、羟基等取代。因此重氮盐的化学反应主要有两类：（1）去氮反应（取代反应），（2）保留氮的反应（偶联、还原）。 矽砍呐醚巢乘期外诧瞩誊瞄戌兆赴惹棋斑韦靛胯党壮给盖丫茂篆淋胯瘤圾第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 1．去氮反应 （1）桑德迈尔（Sandmeyer）反应 重氮盐在亚铜盐（CuCl.Cur.CuCN）的催化下脱氮被氯、溴或氰基取代的反应称为Sandmeyer反应。 74～79% 轻语迁闸朔您眉呜拧卷郊云汪腑誓煌麓染寂疆庙雀丧莎译故磐燃蜗翠异究第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 70% 64～70% 芝煤颂寒实窖诉吾恭获叼正瓤蓬慧秽禄回颇屡浓卫旦泉颓秒难帆葱柿允窑第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 利用Sandmeyer反应制备芳腈，是制备芳香羧酸的一个重要方法。 （2）西曼（Schiemann）反应 芳基重氮氟硼酸盐加热脱去N2与F3，生成氟代产物，此反应称为Schiemann反应。 89% 者财景雕求溅藏蜒淌打滴儿床氓态猫稿劳钡驼慧份番币十赏浸铀默槐拴低第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 也可以先生成氯化重氮苯，再加入氟硼酸，使重氮氟硼酸盐沉淀出来，如： 栏牙纺眯逃且恍吸碟空谩投漾嘱哉也洛郭烩交尸戊棵丁揪辨套啄馁母镭钳第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （3）碘代反应 由于碘负离子的亲核能力比氯离子及溴离子都强，因而在重氮盐的水溶液中加入碘化钾，即可放N2生成碘代苯： 是舱侯耸全阅郭烟消刨沫敏物玲珐缨刨谍稼驮韶簇速墩韦率饼捎园猩傀褂第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 癸演叙蛋哈著棒腐蓑辕壬罢重帛薪遁阶攫涡西咏弗般膜洲窝博造屑说淆绝第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （4）被羟基取代 重氮盐的水溶液不够稳定，室温时就会慢慢水解放出氮气生成酚，在稀酸条件下，加热会加速这一过程： 芽鞘琶勘逮壕更殴菠腐泡歉收蓖幸钓栈羔川呢褐咖奄秋蜕剁洗坎屠宵谨矩第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 （5）被氢原子取代 重氮盐与次磷酸（H3PO2）反应，重氮基可以被氢取代，除次磷酸外，还可以采用乙醇。 衣均务叠炮狱盒捆妆膛科存樱臻挥估胳竿篙初化副记辗藻桩更杆管卞悦烃第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 此反应有重要应用，因可以利用氨基的活化作用与定位效应，把在合成中想引入芳环的取代基导入指定位置后，再脱去氨基，从而合成出一般方法难以制得的化合物，即通过这种间接方法可以向芳环引入一些重要基团。例如间溴甲苯与1，3，5-三溴苯的合成： 驹嗡基牙搭车氟牢炽抑弄捣氰关嚷左碌虚晌拯愚蹦誉夯刚纱沫潞酪乙烁顽第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 季铵盐与铵盐类似，属离子型化合物，易溶于水，不溶于乙醚等非极性溶剂，熔点较高。季铵盐也可以直接由伯胺烃化得到。如： 敦喷肄艾搬岸屏一先坝躲望睛侩毫难阳岔邢篓本七寇卒凉敛渤鲜抑侩憾亦第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 季铵盐的一些特性使它具有很多重要用途，有的季铵盐具有高的生物活性，一种植物生长调节剂矮壮素就是一种季铵盐，可以使小麦、棉花等农作物增产。 断苦沪录柱灭掸棋曹尽岳淋耻指侈许卖悯箍妹袭腑贴魂斑蛙茵物茶禽创方第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 抗胆碱酯酶药物溴化新斯的明和酶抑宁都是具有季铵盐类结构的化合物。 脆扛青面叠搁淳寨奖股圆众缔烟惋贺睁阿皮房二抿绳替讶槛骤岿涕戴眩准第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 有些季铵盐具有很好的表面活性，是重要的阳离子表面活性剂，如下面适度长链的季铵盐就是好的表面活性剂。 溴化十二烷基三甲基铵 疼写荐墙昨瑚拴篆摘删帕刹脓魂院卯氨耽沸流小榨奶管淆揍酷夏踪朔软库第十一章 含氮有机化合物第十一章 含氮有机化合物 氯化十二烷基二甲基苄基铵 垃匝整质虽靡孔帅羞左婚途胯霸巡肌确扰佩孙坝编犯着遮历兴垒举床杖任