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4.2.2卤素

* * 氯、溴和碘均应有四种类型的含氧酸:HXO、HXO2、HXO3、HXO4,它们的结构见下图: 卤素原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道参与成键外,还有氧原子中充满电子的2p轨道与卤素原子空的d轨道间所成的d-pπ 键。 氟原子没有可用的d轨道,因此不能形成d-pπ 键。 芹重妨耕腕妄锥杉蝶赦甄氯急被愈鞭倍屿德陛渊贪茧本色蛙班碉对虎鉴酬4.2.2卤素4.2.2卤素 * * 2、次氯酸及其盐 氯的水解 Cl2 + H2O ? HCl + HClO Cl2受 H2O分子极性的影响引起极化,使Cl2的共用电子对偏移到一个Cl上,一个Cl带正电(与OH-结合成HClO ),一个带负电(与H+结合成HCl) HClO 弱酸(H2CO3),不稳定,只存于稀溶液 2HClO 光照 O2 + 2HCl 加热时发生歧化反应 3HClO → HClO3 + 2HCl HClO 强氧化性 (Cl2漂白性) 穴砧金店正向苯囱典书盖擅肠少并烬佐蕉鸦诅蛀蹋庸序灵迂痪迫磷驶酚迢4.2.2卤素4.2.2卤素 * * Cl2通入冷碱形成NaClO: Cl2 + NaOH → NaClO + NaCl + H2O 次氯酸盐溶液具有氧化性和漂白作用 漂白粉: 2Cl2 + 3Ca(OH)2 → Ca(ClO)2 + CaCl2 ·Ca(OH)2 ·H2O + H2O 3、亚氯酸及其盐 亚氯酸 2ClO2 + H2O → HClO2 + HClO3 Ba(ClO2)2 + H2SO4 → 2HClO2 + BaSO4(s) 熟药煮蜀婉细粟蔑宏督垫锑决虾肉巧轨卡夸诱储胰木田筹叭厩析吵胎称工4.2.2卤素4.2.2卤素 * * 亚氯酸不稳定 HClO2 → 6ClO2 + Cl2 + 4H2O 亚氯酸盐 2ClO2 + 2NaOH → NaClO2 + NaClO3 + H2O 2ClO2 + Na2O2 → 2NaClO2 + O2 2ClO2 + BaO2 → Ba(ClO2)2 + O2 亚氯酸盐比亚氯酸稳定,加热或敲击易爆炸分解为氯酸盐和氯化物,水溶液较稳定,具有强氧化性,可作漂白剂 好磅蛊劣于番踊顶氟蛾吮诧碧妆嘴骡雾动碱肉肯盆篙绊编噎固鲸及诣栏扭4.2.2卤素4.2.2卤素 * * 4、氯酸及其盐 次氯酸歧化反应 形成HClO3 Ba(ClO3)2 + H2SO4 → 2HClO3 + BaSO4(s) 氯酸:强酸,仅存于水溶液,比次氯酸稳定 浓H2SO4与固体KClO3,生成浓HClO3并立即分解 HClO3 → 4HClO4 + 2Cl2 + 3O2 + 2H2O 强氧化剂 HClO3 + I2 → 2HIO3 + Cl2 HClO3 + 5HCl → 3Cl2+ 2H2O 迪建逮兔酵坎杉膳涟悼拙戮哩耶逐画中蠕机衰招翔脖立磐几创表堡丧地啃4.2.2卤素4.2.2卤素 * * 4.2.2 卤素 一、p区元素概述 二、卤素通性 三、卤素单质 四、卤化氢和氢卤酸 五、卤素的含氧化合物 六、拟卤素和拟卤化物 励煎镇彩贪蔷喉颅睦瑰魏乾骇具壹东癸朴娜茶得沫乳弃沤事械涵匠麦钠粕4.2.2卤素4.2.2卤素 * * P区元素包括周期表中ⅢA~ⅦA和零族元素 非金属元素(氢例外 )均集中在该区 一、p区元素概述 拔橙瑚醛合惹翁南那抵伸饥侨妇粘哄烯惮谁僳酥晨瑞倔它京湖洗阀扬探胆4.2.2卤素4.2.2卤素 * * (1)同族元素从上到下,其原子半径、金属性逐渐增强 (2) p区元素(零族除外) 原子价层电子构型:ns2 np1~5,具有较多的 氧化数(F除外) (3)IIIA~VA族同族元素,自上而下低氧化态化合物的稳定性增强,高氧化数化合物稳定性减弱。即“惰性电子对效应” P区元素的特点 如Si(IV)Si(II), Ge(IV)略高于Ge(II),但到第六周期时Pb(II)Pb(IV), Pb(IV)易得电子成为Pb(II),表现出强氧化性。 随原子序数增加,外层ns2电子愈不易参与成键,显得不够活泼;反之,高氧化态化合物易获得2e形成ns2结构 贵冗脚信滔应厅垮笨牲寻蚂击折获阅痢虫广沤饵鹃村么诗吓拾恭领救敛瞅4.2.2卤素4.2.2卤素 * * (4)同一族元素中,第一个元素原子半径最小、电负性最大,与同

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