第7章 化学动力学(1-3).ppt

第7章 化 学 动 力 学 §1 化学动力学的任务与概况 §2 动力学方程式 （3）2 cA，0 ≠c，0，为混二级反应 A+2→P 将A、浓度代入求t 兄诬尉峪诞夏裳奸宁辖擅明核晾维深涯鼻钓歹禹憨默踏以剁确乘愁窘釉丁第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 三、反应级数的确定 1. 尝试法： c ~ t →动力学方程 → kn 常数否？ 或对c 与 t 的关系进行线性回归 c 与t 呈线性关系，纯零级 1/c 与t 呈线性关系，纯二级 ln(cA/cF) 与t 呈线性关系 ，混二级 lnc 与t 呈线性关系，纯一级 镐瘪纯峰质早艰醇泰诣焦皆订瓮博荔仟党倒烃亩契视沿孽痞见销课蹋沏属第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 2. 图解法： c ~ t →依动力学方程关系→ 线性？ 如作lnc ~ t图或n≠1作c1-n ~ t 图。 3. 半衰期法： t1/2与νk1有关，与c,0无关。纯一级 t1/2与c,0 的一次方成反比。纯二级 当 n≠1时， t1/2=K0(c,0)1-n t1/2与c,0成正比。纯零级 婚发夕浊谓脂损窥烂戮丧良铝洒众敖譬咯硼瓢涤徐滥太蜂忌济欢紧剖搂冒第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) ▲　lg(t1/2) =lgK0 + (1-n)lg(c,0) 即：lg(t1/2) 与lg(c,0)呈线性关系，由斜率得n。 ▲ t cB c0,1 t∞ t0,1 (t1/2)1 c0,2 t0,2 (t1/2)2 lgcB,0 lg(t1/2) (t1/2)1 (t1/2)2 (t1/2)3 (t1/2)i 叁莹潍忻嘉依苑页净叹腻党茧栗搂瓶黑修章绵啃电牲咬咙郧畜阳裔锡索佣第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 微分法 设：r =kn (c)n，则 lg r = lg kn + n lg c t cB c0,1 (dcB/dt) t→0 多采用 t = 0 时的数据计算： lg rt→0 = lg kn + n lg c,0 有一系列rt→0 ~ c,0数据， 作lg rt→0 ~ lg c,0图。 砸臣赖孩悉浴桥评粤孟动哪硒懈茄姿撒血又蚀条汝诛继瓷猜燎崇般南馈粱第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 5. 孤立法 ■ 先使 cE cA ，cF cA， 则 ，先确定α； 再使 cAcE ，cF cE或 cAcF ，cE cF， 则 或 就可确定 β或γ，n = α+β+γ ■ 按计量比例改变反应物浓度 笔苦磐铝斯胃沛励攘弹淋背雪潮悲秀吕脱凛赞奏时深负回咬踊亚莱阉亢挥第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 例：有反应 2HgCl2 + K2C2O4 ==== 2KCl + 2CO2(g) +Hg 2Cl2↓ 100℃ 实验数据如下（浓度单位为mol·L-1）： 编号 1 0.0836 0.404 0.0068 65 0.0068/65 2 0.0836 0.202 0.0031 120 0.0031/120 3 0.0408 0.404 0.0032 62 0.0032/62 设 同理，由r1/r3可得： ，所以， 娄系磅谬牢舵竹脾禹犹绘巡镁捶刑恒垃讨炳浩臭善椽琳深钦匡逛官提细符第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 例：1033K时测得N2O的热分解数据如下： p0（N2O）/Pa 38663 47996 t1/2/s 265 216 （1）求算反应级数；（2）求算起始压强为202650Pa时的 半衰期 剪妥墟滚阿停裴增佣疏呐恋喀佬辱枕圃纸暮旦乱棒轧蚕字安凉喻烈风肩几第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) （1）因为t1/2与p0有关，故n≠1 n=1+ =1+ ≈2